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测定了meso-和dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH3,CH3,H,Cl,NO2)的13CNMR谱。结果表明,中心碳-碳键两端相连基团的各碳原子的化学位移值相同,与dl-异构体相比,所有相应meso-异构体的乙氧羰基13CNMR吸收峰均处于高场。苯环对位取代基的Hammett基团常数σ与氰基碳原子和乙氧羰基中的羰基碳及次甲基碳的化学位移间线性相关,而且meso-异构体比dl-异构体有更好的线性关系。 相似文献
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测定了meso-和dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH3,CH3,H,Cl,NO2)的^13C NMR谱。结果表明,,中心碳-碳键两端相连基团的各碳原子的化学位移值相同,与dl-异构体相比,所有相应meso-异构体的乙氧羰基^13C NMR吸附峰均处于高场,苯环对位取代基的Hammett基团常数σ与氰基碳原子和乙氧羰基中的羰基碳及次甲基碳的化学位移间线性相关,而且meso-异构体比dl-异构体有更好的线性关系。 相似文献
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测定了2,3-二氰基-2,β-二苯基丁二酸二乙酯meso-异构体熔融相的热异构化反应动力学及苯环对位为X(X=OCH3,CH3,H,Cl,NO2)的相应二乙酯反应中间体自由基的EPR谱,自由基的结构由计算机模拟确定.结果表明,在实验温度范围内,平衡常数随温度的升高而降低.热力学数据为:ΔHdl-meao= - 18.02 kJ/mol, ΔSdl-meao= - 26.51 J/mol·K, ΔH≠ = 151.78 kJ/mol, ΔS≠ = 71.64 J/mol·K.反应机理是内消旋体的中心碳-碳键发生均裂,生成α-氰基-α-乙氧甲酰基-P-X取代苄基自由基,再重新结合时发生异构化,生成dl-异构体. 相似文献
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合成了2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH3,CH3,Cl,NO2),分离出它们的meso和dl异构体。经元素分析、1HNMR、IR、MS和X射线晶体结构分析确定了各异构体的结构和构型。在100℃测定了各异构体在苯乙烯中的分解速率常数kd,结果表明,除X=OCH3外,meso异构体的kd均比dl异构体的大,除X=NO2外,苯环对位取代基对kd的影响顺序为OCH3>CH3>Cl>H, 相似文献
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测定了1,4-二哌啶基-2,3-二(4-甲基苯基)-2,3-丁二醇(dl)的晶体结构,并在此基础上用半经验分子轨道理论方法研究了该分子的电子结构,讨论了分子结构的一些特征。 相似文献
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2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯由α-氰基苯乙酸乙酯经Cu~(++)-TMEDA-O_2系统氧化偶联制得。产物经柱层析得到两个结晶化合物1和2.1和2的单晶经X射线晶体结构分析鉴定,分别为内消旋和外消旋2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯。值得注意的是,在化合物1和2的分子中,中心碳—碳单键的键长均有明显的增长效应,前者为1.585(?),后者为1.62(?)。同时,与中心碳—碳键两端碳原子上相连接的取代基之间有明显的空间位阻效应。这些事实和分子中取代基的电子效应结合在一起,为标题化合物很容易分解为自由基,从而可有效地作为聚合引发剂提供了结构上的解释。用CNDO/2方法计算化合物1分子中各原子上的电荷分布和Wiberg键级,结果与晶体结构分析的结果吻合得很好。 相似文献
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2,3-二氰基-2,3-二(对-硝基苯基)丁二酸二乙酯的分子结构和晶体结构 总被引:6,自引:0,他引:6
我们曾报导了2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯的分子结构,并对该化合物对烯烃单体进行自由基聚合的引发作用,热分解动力学和固态变温ESR谱等进行了研究。为了进一步探讨这类新型引发剂的结构与性能间的关系,我们继续用X射线衍射方法研究了2,3-二氰基-2,3-二(对-硝基苯基)丁二酸二乙酯的两种异构体1和2的分子结构和晶体结构。并讨论了分子中空间立体效应和电子效应对该化合物稳定性的影响。实验异构体1从乙酸乙酯和四氯化碳(9∶1,V/V)混合溶剂中重结晶,在空气中基本稳定。 相似文献
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通过2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓与二氯卡宾的[2+1]环加成反应制备了标题化合物,用X射线单晶衍射测定了其晶体结构。分子式C~1~8H~1~7Cl~2NOS,分子量366.30,晶体属正交晶系,空间群P~b~c~a,晶胞参数:a=1.2246(3)nm,b=1.5219(4)nm,c=1.9272(9)nm,V=3.592(2)nm^3,Z=8,D~c=1.355g.cm^-^3。位于中心的1,5-硫氮杂卓环为扭曲的类船式构象,船头与苯环并合,船底与吖丙啶环并合。 相似文献
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4-(2'-羟基苯甲酰肼)苯亚甲基/亚乙基-5-甲基-2-苯基-2,4-二氢-吡唑啉酮-3超分子化合物的合成与晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
报道了4-(2'-羟基苯甲酰肼)苯亚甲基-5-甲基-2-苯基-2,4-二氢-吡 唑啉酮-3(B_1)和4-(2'-羟基苯甲酰肼)亚乙基-5-甲基-2-苯基-2,4-二 氢-吡唑啉酮-3(B_2)的合成、表征及晶体结构分析,B_1晶体属单斜晶系, C2/c空间群,所得晶胞参数为:a = 1.4201(2) nm, b = 1.65542(2) nm, c = 1. 8455(3) nm, β = 101.32(1)°,V = 4.2541(10) nm~3, Z = 8, D_c = 1.344 g/cm~3, μ = 0.094 mm~(-1), F(000) = 1808, R = 0.0442, wR = 0.1037。该 化合物由水分子通过氢键连接成沿ac面无限延伸的二维网络结构的超分子。B_2晶 体属三斜晶系,P1空间群,a = 1.2120(2) nm, b = 1.2223 (2) nm, c = 1.4159 (3) nm, α = 70.38 (1)°, β = 74.91 (1)°, γ = 63.64(1)°, V = 1.7549 (5)° nm~3, Z = 4, D_c = 1.326 g/cm~3, μ = 0.092 mm~(-1), F(000) = 736, R = 0.0436, wR = 0.1076。此化合物通过分子间氢键形成沿α轴无限延伸的一维 链状结构的超分子,由于分子间的作用力使其分子又沿b轴呈层状堆积。 相似文献
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本文合成了以环戊烯配位的羰基钌簇合物Ru~3(CO)~9(C~5H~6), 用IR, ^1H NMR,^1^3C NMR和元素分析等方法对此簇合物进行了结构表征, 配体环戊烯的双键被打开并且分别配位于金属钌原子所组成的平面上和下, X射线进一步肯定了以上结论, 簇合物为单斜晶系, 空间群为P2~1/a, a=1.6498(8), b=1.3221(5),c=1.7330(6)nm, β=91.54(3)°, V=3.779(3)nm^3, Z=8, μ=23.5cm^-^1,Dc=2.18g/cm^3, F(000)=2352, 最终偏差因子R=0.0754, Rw=0.0710。 相似文献
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Mn(O2CMe)2·4H2O、咪唑、苯甲酸和N(n-Bu)4MnO4在无水乙醇溶剂中反应,制备得到锰的三核μ3-O桥联配位化合物[Mn3O(O2CC6H5)6(C3H4N2)3]·C6H5CO2·0.5H2O.该配位化合物的X射线单晶衍射表明,其属于单斜晶系,空间群P21/C,晶胞参数:a=1.52832(19)nm,b=1.9722(2)nm,c=2.1023(3)nm,β=92.597(3)°,Z=4.变温磁化率(5~280K)研究表明,该配位化合物中3个锰离子在低温下存在弱的反铁磁性耦合,交换积分J=-2.34cm^-1。 相似文献
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本文报道了三苯基氧化膦与氯金酸形成的两种配合物晶体的合成、特性和结构.由元素分析及谱学特性确定了萃合物的组成分别为HAuCl~4·2(C~6H~5)PO(1)和HAuCl~4·2(C~6H~5)PO(2).X射线结构分析确定了两种单晶的结构.晶体(1)属于单斜晶系,空间群为C2/c,组成化学式为[(Ph~3PO)~2H]·AuCl~4,其中存在有对称氢键.晶体(2)属于三斜晶系,空间群为PI,组成化学式为(H~3O)·[AuCl~4]·4Ph~3PO,其是存在有分叉氢键. 相似文献
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通过酮基或酯基官能团取代的环戊二烯基(三羰基)钨钠 RC~5H~4(CO)~3WN(R=MeCO, MeO~2C, EtO~2C 与I~2、Px~3(X=Cl、Br、I), PhPCl~2, p-MeC~6H~4PCl~2或MeAsI~2 反应, 结果得到8个含相应官能团的有机钨卤化物。用X射线衍射法鉴定了其中 R=MeCO, X=Br的单晶分子结构, 晶体属单斜晶系, 空间群P~21。 相似文献