弱电解质解离热力学研究 I. 对硝基苯酚-NaCl-水体系

本文在298.15±0.2K测定了九个恒定离子强度不同PH值缓冲溶液中对硝基苯酚有等吸收点的紫外谱图。在恒定总离子旨度为I=0.1-2.0mol/kg条件下, 利用谱图中的光密度数据和测定的PH值, 根据扩展的Debye-Huckel公式外推得到pK°=7.246。K°为对硝基苯酚的热力学解离常数, 本文又提出了用多项式拟合法确定pK°, 其值为7.308。两者在实验误差范围内一致。     

弱电解质解离热力学研究 Ⅰ.对硝基苯酚-NaCl-水体系

本文在298.15±0.2K 测定了九个恒定离子强度不同 pH 值缓冲溶液中对硝基苯酚有等吸收点的紫外谱图.在恒定总离子强度为 I=0.1-2.0mol/kg 条件下,利用谱图中的光密度数据和测定的 pH 值,根据扩展的 Debye-Hückel 公式外推得到 pK°=7.246.K°为对硝基苯酚的热力学解离常数.本文又提出了用多项式拟合法确定 pK°,其值为7.308.两者在实验误差范围内一致.     

葡萄糖和水混合溶液多组分电解质热力学 Ⅱ.HCl-NaCl-d-Glucose-H_2O体系(5—45℃)

本文续前报在恒定溶液总离子强度I=1.00mol·kg~(-1),改变葡萄糖在混合溶液中的质量百分数x=5%、15%和20%的条件下,应用电动势法测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A),NaCl(m_B),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B) 其中x代表葡萄糖在水中的质量百分数,m_A和m_B分别是HCl和NaCl在混合溶液中的质量摩浓度。利用电池(A)的电动势数据得到了AgCl-Ag电极在d-Glucose-H_2O混合溶液中的标准电极电势Φ_m~0,讨论了HCl的迁移性质,利用电池(B)的电动势数据,确定了HCl在HCl-NaCl-d-Glucse-H_2O体系中的活度系数γ_A,实验结果表明:在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned规则。HCl的迁移自由能与葡萄糖的质量百分数x成线性关系。计算了HCl     

葡萄糖和水混合溶液多组分电解质热力学II. HCl-NaCl-d-Glucose-H2O体系(5-45 ℃)

The thermodynamic properties of HCl-NaCl-d-Glueose-H_2O system was studied by emf measurement without liquid junction. Pt, H_2(1.013×10~5 Pa)|Hel(m), d-Glucose(x), H_2O(1-x)| Agel-Ag (A) Pt, H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A), NaCl(m_B), d-Glucose(x), H_2O(1-x)|AgCl-Ag (B) at the mass percentage of d-Glucose x=5%, 15% and 20% in the mixed solution, from 5 to 45 ℃, for cell (B) at constant total ionic strength I=1.00 mol·kg~(-1). The standard electrode potential of Ag-AgCI in the mixed solution have been determined from cell (A). The activity coefficients of HCl, γ_A, in the mixed solution system have been determined from cell (B). The results show that the activity coefficients of HCl in HCl-NaCl solutions still obeye Harned Rule. The standard transfer Gibbs free energies of HCl have calculated. The primary, secondary and total medium effect of HCl have been calculated.     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究I: 5-45℃下氯化氢-氯化钠-1,2-丙二醇-水体系

在恒定1,2-丙二醇摩尔分数X为0.05的混合溶剂中,在5-45℃温度范围内测定无液接电池Pt,H2(1 atm)HCl(ma),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag(A)和Pt,H2(1 atm)|HCl(ma),NaCl(mb),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag (B)的电动势.利用电池A的电动势确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,利用电池B的电动势确定了HCl在混合溶剂的多组分电解质溶液中的活度系数γA.指出了在恒定总离子强度下HCl仍然服从Harned规则,在溶液组成恒定时,logγA是温度T的线性函数.HCl的相对偏摩尔焓遵守类似的Harned规则,计算了HCl的一级、二级和总介质效应.     

超高交联聚苯乙烯对非水体系中苯酚的吸附热力学研究

采用“一锅法”以氯化锌为催化剂合成了超高交联聚苯乙烯。测定了超高交联聚苯乙烯对环己烷中苯酚的吸附等温曲线，利用热力学函数关系计算出了吸附焓、吸附自由能和吸附熵，比较了超高交联聚苯乙烯对苯酚和苯甲醚吸附性能的差别，推测吸附过程的主要作用为氢键作用。以小分子化合物为模型，通过分子间相互作用能的计算，论证了树脂是通过其羰基氧原子与苯酚的羟基氢原子之间的氢键作用而吸附苯酚的。     

支持电解质和离子强度对溶液中配合物稳定性的影响III.Pitzer理论在确定配合物的热力学稳定常数中的应用

本文利用近十几年内发展起来的Pitzer方程表达配合平衡中各个电解质的活度系数,假设支持电解质的离子强度可近似地代表平衡体系的离子强度,并把Pitzer方程中的因子exp(-aμ~1/2)展成级数,忽略高次项,从而使Pitzer参数B,B'皆与离子强度无关,得到的式中K~μ和K~0分别为配合物在一定离子强度u下的逐级稳定常数和逐级热力学稳定常数,Δz^2为配合反应中产物和反应物的电荷平方差A~1,A~2为经验参数,根据方程式(1),利用曲线回归技术可以得logK0,为了校正本公式推演过程中的两点假设,式(1)右边加三次项,得到三次曲线方程式;考虑到计算和外推方便,舍去式(1)右边二次项,得到线性方程式,用本文三种方法处理了前人的实验数据,与传统的方法相比,本文所提供的三种方法都可得到满意的结果。     

葡萄糖和水混合溶液中多组份电解质溶液热力学I: HCl-NaCl-D-glucose-H2O体系(5-45℃)

本文在恒定葡萄糖质量百分数x=10%的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(m),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(ｍA),NaCl(ｍA),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (B) 根据电池(A)电动势确定混合液中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势确定了HCl在该体系中的活度系数γA,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned 规则。在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/Τ的线性函数,进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的介质效应。     

支持电解质和离子强度对溶液中配合物稳定性的影响II. 中性离子对CuSO4和配阴离子Fe(Tiron)-的稳定性

本文用分光光度法测定了离子强度为 0.2 至4.2 范围内的离子对CuSO: 和配阴离子Fe(Tiron)- 在各种支持电解质中的稳定性. 在各种支持电解质中, 两个配合物体系的稳定性随离子强度变化的趋势基本一致, 但稳定性的极小值位置则大相同. 稳定性数据表明,B体系在离子强度小于2.0 时适用; 对Fe(Tiron) -体系则完全不能应用. 本文简单地讨论了造成上述情况的原因. 测得CuSo4 和Fe(Tiron)- 在25°C 时的热力学稳定常数logK. 分别为2.17和19.50.     

葡萄糖水溶液中碳酸盐热力学研究 1.二氧化碳-碳酸氢钠-氯化钠-葡萄糖-水体系

在278.15～318.15K和一定离子强度范围内,测定了无液接电池Pt,(1-x)H~2+xCO~2│NaHCO~3(m~1),NaCl(M~2),.CO~2(m~3),葡萄糖(m~4)│AgCl-Ag的电动势,利用改进的Harned外推法和我们提出的多项式拟合法确定了二氧化碳在15%葡萄糖水溶液中的一级酸常数K 两种方法所得PK 值在实验误差范围内一致.PK 随温度变化符合经验方程PK =A~1+A~2/T+A~3T,并计算了二氧化碳在葡萄糖水溶液中解离过程的各热力学量.     

电解质-非电解质混合溶液活度系数的关联及溶解的推算 II:NH3-NaCl-Na2SO4-H2O体系的液固平衡热力学

由于在研究的体系中, Na2SO4是非对称电解质, 且能生成水合盐, 故推导了由非对称型电解质与非电解质所构成的混合溶液的各组分的活度系数关联通式, 并在此基础上讨论了水合盐液固平衡的计算方法.     

50℃时P2O5-MgO-NH3-H2O四元体系相平衡研究

本文测定了P2O5-MgO-NH3-H2O四元体系在50℃时的相平衡数据, 绘出了干盐相图。应用Pitzer电解质溶液理论进行了活度系数关联, 计算了所研究体系在50℃的相平衡数据。     

葡萄糖和水混合溶液中多组份电解质溶液热力学I: HCl-NaCl-D-glucose-H2O体系(5-45℃)

本文在恒定葡萄糖质量百分数x=10%的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(m),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(ｍA),NaCl(ｍA),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (B) 根据电池(A)电动势确定混合液中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势确定了HCl在该体系中的活度系数γA,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned 规则。在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/Τ的线性函数,进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的介质效应。     

介质对配合物稳定性的影响I.Cu(SCN)^+-NaNO3-C2H5OH-H2O体系

本文用分光光度法测定了25℃时配阳离子Cu(SCN)^+在乙醇-水介质中的稳定常数.乙醇在混合溶剂中的重量百分数为0,5,10,15,20和25.用NaNO3调节溶液离子强度I=0.2--2.0mol.dm^-^3.实验的pH=1.5--1.6.本文提出了基于Pitzer方程式的曲线拟合法,确定混合溶剂中配合物的热力学稳定常数.讨论了该常数和一级介质效应与溶液组成和介电常数的关系.