三苄基和三丁基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯的分子和晶体结构研究

用单晶 X 射线衍射技术测定了三苄基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯(1)和三丁基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯(2)的分子和晶体结构、1为三斜晶系 PI,晶胞参数 a=1.1253(2),b=1.3138(3),c=1.3920(2)nm,α=89.39(1),β=89.22(1),γ=71.50(2)°,Z=4;2为单斜晶系 P2_1/n,晶胞参数α=1.4732(2),b=1.0266(3),c=1.6385(3)nm,β=101.45(1)°,Z=4.两个化合物中 Sn 原子均分别与5-叔丁基呋喃甲酸的羰基氧配位形成五配位三角双锥构型的线型聚合物.2的 Sn—O 键长为0.2440(2),0.2171(6)nm;与之不同的是1有四种不同的 Sn—O 键,其键长分别为0.2462(6),0.2186(5),0.2389(5)和0.2204(5)nm,Sn(1)和 Sn(2)周围的苄基和呋喃酰基的平面夹角相差很大,是一类由两个中心锡原子组成一个结构单元的五配位线型聚合的有机锡化合物.     

三苄基锡哌啶氨荒酸酯和二苄基锡双哌啶氨荒酸酯合成及晶体结构

利用三苄基氯化锡，二苄基二氯化锡和哌啶氨荒酸钠反应，合成了三苄基锡哌 啶氨荒酸酯（1）和二苄基锡双哌啶氨荒酸酯（2）。通过元素分析、红外光谱、核 磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了这两个化合物的 晶体结构。化合物1为三斜晶系，空间群P-1，a=1.0271(2)nm,b=1.1131(2)nm,c=1. 2096(2)nm,α=75.56(3)°，β=81.09(3)°，γ=89.81(3)°，Z=2。化合物2为单 斜晶系，空间群P21/c,a=0.9710(3),b=2.436(1),c=1.2393(3)nm,β=90.28(2)°， Z=4。在1的晶体中， 锡原子呈五配位畸变三角双锥构型；2的晶体则是六配位的畸 变八面体构型。     

鼓形有机锡氧杂环羧酸簇合物[PhCH2Sn(O)(O2CC4H3S)]6·2CH2Cl2 和 [PhCH2Sn(O)(O2CC3H2NO)]6·2CH2Cl2的合成和晶体结构

利用三苄基氧化锡与2-噻吩甲酸和2-唑甲酸反应,合成了六聚体苄基锡氧2-噻吩甲酸酯(1)和六聚体苄基锡氧2-唑甲酸酯(2)鼓形簇合物.通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.测试结果表明:化合物1属三斜晶系,空间群p1,a=1.2760(3)nm,b=1.3056(3)nm,c=1.3343(3)nm,α=105.65(3)°,β=96.27(3)°,γ=97.20(3)°,Z=1,V=2.0997(7)nm3,Dc=1.809g/cm3,μ=2.097mm-1,F(000)=1116,R=0.0651,wR=0.1292.化合物2属三斜晶系,空间群p1,a=1.2240(4)nm,b=1.3673(4)nm,c=1.3744(4)nm,α=107.760(4)°,β=98.069(5)°,γ=91.480(5)°,Z=2,V=2.1631(12)nm3,Dc=3.373g/cm3,μ=3.799mm-1,F(000)=2136,R=0.0382,wR=0.079.它们均为鼓形簇状结构,锡原子呈畸变的八面体构型.化合物1通过分子间S…S近距离作用,形成一维链状结构.     

二{氧桥-二[N,N-二甲基(或乙基)氨荒酸基乙酸二丁基锡(Ⅳ)]}的合成及结构

利用二丁基氧化锡与N,N-二甲基氨荒酸基乙酸以及N,N-二乙基氨荒酸基乙酸反应,合成了二聚体有机锡化合物{[n-Bu2Sn(O2CCH2CS2NMe2)]2O}2 (1)和{[n-Bu2Sn(O2CCH2CS2NEt2)]2O}2 (2).通过元素分析,红外光谱及核磁共振谱对它们进行了表征.并用X射线单晶衍射法测定了这两个化合物的晶体结构,结果表明1为单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数为a=1.3584(5) nm, b=1.9242(7) nm, c=1.4640(5) nm, β=102.505(5)°, Z=2, V=3.736(2) nm3, μ=1.490 g/cm3, F(000)=1704, R1=0.0492, wR2=0.1159. 2为三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数为a=1.1960(14) nm, b=1.3612(16) nm, c=1.3684(16) nm, α=90.969(18)°, β=105.241(17)°, γ=103.954(16)°, Z=1, V=2.078(4) nm3, μ=1.429 g/cm3, F(000)=916, R1=0.0459, wR2=0.0957.它们都是以Sn2O2四元环为中心对称的二聚体结构.但锡原子的配位方式不同,在1中,内外环锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型;而在2中,内环锡原子为五配位的畸变三角双锥构型,而外环锡原子为六配位的加帽三角双锥构型.     

鼓形有机锡氧杂环羧酸簇合物[PhCH2Sn(O)(O2CC4H3S)]6·2CH2Cl2和[PhCH2Sn(O)(O2CC3H2NO)]6·2CH2Cl2的合成和晶体结构

利用三苄基氧化锡与2-噻吩甲酸和2-唑甲酸反应, 合成了六聚体苄基锡氧2-噻吩甲酸酯(1)和六聚体苄基锡氧2-唑甲酸酯(2) 鼓形簇合物. 通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 测试结果表明: 化合物1属三斜晶系, 空间群P1, a=1.276 0(3) nm, b=1.305 6(3) nm, c=1.334 3(3) nm, α=105.65(3)°, β=96.27(3)°, γ=97.20(3)°, Z=1, V=2.099 7(7) nm3, Dc=1.809 g/cm3, μ=2.097 mm-1, F(000)=1 116, R=0.065 1, wR=0.129 2. 化合物2属三斜晶系, 空间群P1, a=1.224 0(4) nm, b=1.367 3(4) nm, c=1.374 4(4) nm, α=107.760(4)°, β=98.069(5)°, γ=91.480(5)°, Z=2, V=2.163 1(12) nm3, Dc=3.373 g/cm3, μ=3.799 mm-1, F(000)=2 136, R=0.038 2, wR=0.079. 它们均为鼓形簇状结构, 锡原子呈畸变的八面体构型. 化合物1通过分子间S…S近距离作用, 形成一维链状结构.     

三环己基羧酸锡的分子结构和晶体结构

用单晶X射线衍射技术测定了三个三环己基羧酸锡化合物—三环己基丁酸锡(1), 三环己基-间氯代苯甲酸锡(2), 三环己基-间溴代苯甲酸锡(3)的分子和晶体结构. 三种化合物均属正交晶系, 空间群分别为P212121(1), Pnaa(2), Pnaa(3). 1的晶胞参数为:a=9.963(2), b=11.004(3), c=20.144(6)埃, Z=4. 2的晶胞参数为: a=8.135(2),b=16.716(3), c=36.426(6)埃, Z=8. 3的昌胞参数为: a=8.165(1), b=16.714(3),c=36.710(4)埃, Z=8. 在1的晶体中, 锡原子呈五配位的三角双锥构型. 桥联的羧基使其结构成为含有两种不同Sn-O键(2.198(4)和2.427(3)埃)的线型聚合物. 2和3的晶体则是由孤立的分子所组成. 在每个分子中, 四配位的锡原子呈畸变的四面体构型, 羧基不能象在化合物1中那样在锡原子之间成桥, 可能主要是由于环己基与卤代苯甲酸根之间的空间位阻效应所致.     

二(对-氯苄基)二氯化锡的合成及晶体结构

用 X射线方法测定了二 (对氯苄基 )二氯化锡的晶体结构,该化合物晶体属单斜晶系,空间群为 C2/c,晶体学参数： a=2.8010(3), b=0.4882(2), c=1.2174(3)nm,β =111.71(1)°, V=1.5467(7) nm3, Z=4, Dx=1.893g· cm－ 3,μ (MoKα )=23.24cm－ 1, F(000)=856.00, R=0.025, Rw=0.038, Sn C键长为 0.2148(3)nm, Sn Cl键长为 0.23754(9)nm。空间构型为畸变四面体构型的单分子有机锡化合物。     

2-(2'-吡啶基)-5-甲苯并噻唑及其二氯二乙基锡(Ⅳ)络合物的结构以及抗肿瘤有机锡络合物分子设计的展望

X-射线单晶衍射法测定了2-(2′-吡啶基)-5-甲苯并噻唑(1)及其二氯二乙基锡(Ⅳ)络合物(2)的结构。晶体(1)属单斜晶系,空间群为P2_1/n,晶胞参数a=5.808(2),b=10.283(3),c=18.373(3),β=91.48(2)°,Z=4,D_c=1.370g·cm~(-3),偏离因子R=0.047。晶体(2)属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶胞参数a=17.271(2),b=9.411(1),c=14.015(2),β=122.98(1)°,Z=4,D_c=1.648g·cm~(-3),偏离因子R=0.047。络合物中Sn—N平均键长已达2.50。参考顺铂类药物研究经验,展望了抗肿瘤有机锡络合物发展的前景。     

三(邻氯苄基)锡3-吲哚乙酸酯的合成和结构研究

μ-氧-双[三(邻氯苄基)锡]与3-吲哚乙酸反应合成三(邻氯苄基)锡3-吲哚乙酸酯,经X射线衍射方法测定了新化合物的晶体结构.配合物属三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数:a=0.8376(3)nm,b=1.1118(3)nm,c=1.6557(5)nm,α=102.747(5)°,β=101.238(5)°,γ=107.683(5)°,V=1.4382(8)nm3,Z=2,Dc=1.549g/cm3,μ(Mo Ka)=11.96cm-1,F(000)=674,R1= 0.0369,Rw=0.0785;在配合物中Sn-C键长分别为0.2143(4),0.2153(4)和0.2161(4)um,Sn-O键为0.2072(3)nm.中心锡与亚甲基碳和氧原子构成畸型四面体.     

三苄基和三丁基锡4-吡啶甲酸酯聚合物的合成、性质及晶体结构

用三苄基氯化锡及三丁基氯化锡与4-吡啶甲酸钠反应,分别合成了三苄基锡4-吡啶甲酸酯(1)和三丁基锡-4-吡啶甲酸酯(2),并进行了红外光谱、核磁共振氢谱及质谱表征.X射线单晶衍射分析结果表明,化合物1属单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数:a=0.96564(8)nm,b=1.64085(14)nm,c=1.49403(13)nm,β=97.681(2)₀,V=2.3460(3)nm₃,Z=4,D_c=1.456g/cm³.化合物2属单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数:a=0.96673(14)nm,b=2.3845(4)nm,c=0.97071(14)nm,β=112.463(3)o,V=2.0679(5)nm₃,Z=4,D_c=1.324g/cm³.两个化合物均通过4-吡啶甲酸配体的氮原子桥联,形成五配位三角双锥构型的一维无限链聚合物.     

双核有机锡（IV）配合物[Ph_3Sn(CH_3OH)O_2CC_6H_4CO_2(CH_3OH)-SnPh_3]·2CH_3OH和[Ph_3SnS_2CN(CH_2CH_2)_2NCS_2SnPh_3]·2CH_3OH的合成、表征和晶体结构

利用三苯基氯化锡和对苯二甲酸二钠、哌嗪荒酸二钠在甲醇中反应，合成了双 核有机锡（IV）配合物[Ph_3Sn(CH_3OH)O_2CC_6H_4CO_2(CH_3OH)SnPh_3]· 2CH_3OH和[Ph_3SnS_2CN(CH_2CH_2)_2NCS_2SnPh_3]·2CH_3OH（2）。通过元素分 析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X射线单晶衍测定了这两个 化合物的晶体结构。化合物质1为单斜晶系，空间群P2_1/n，a = 1.5199(5) nm， b = 0.9000(3) nm，c = 1.8206(6) nm，β=113.970(5)°，Z = 2，V = 2.2755 (13) nm~3，D_c = 1.413 g/cm~3，μ = 1.146 mm~(-1)，F(000) = 980，R_1 = 0.0353，wR_2 = 0.0606。化合物2为单斜晶系，空间群P2_1/c，a = 1.5066(5) nm，b = 1.0875(4) nm，c = 1.3542(5) nm，β=91.614(5)°，Z = 2，V = 2. 2178(14) nm~3，D_c = 1.498 g/cm~3，μ=1.351 mm~(-1)，F(000) = 1008，R_1 = 0.0401，wR_2 = 0.1148。在1和2的晶体中，锡原子呈五配位畸变三角双锥构型 。配合物1由未配位的甲醇分子通过氢键作用形成二维网状结构。     

二{氧合-二[3-二茂铁基丙烯酸二正丁基锡(Ⅳ)]} 配合物的晶体结构及溶液中的 配位互变平衡机理

测定了配合物{[(n-Bu)2Sn(FcCH=CHCO2)]2O}2(Fc=Ferrocenyl)晶体结构,它属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.3943(3)nm,b=1.4635(3)m,c=1.2792(3)nm,α=94.32(3)°,β=116.27(3)°,γ=109.08(3)°,Z=2,V=2.1362(8)nm^3,Dc=1.542g/cm^3,F(000)=1004。最终偏差因子R=0.0401,Rw=0.1076。该分子中存在着内环锡和外环锡配位单元,锡原子均形成具有假六配位的单加帽畸变三角双锥配位构型。Sn2O2中心内环与丙烯酸酯基茂环等共轭体系之间相互未能共平面。配合物中四个羧基配体划分为两类：两个为桥式双齿配位(μ-COO),跨接于一个内环锡和一个外环锡;另两个仅以单齿配位方式各连接一个外环锡。根据核磁共振谱信息表明分子在溶液中存在着配位互变异构体之间的快交换。我们提出振动模式的假说,认为可能是羧酸酯基氧在其平面内快速摇摆建立了动态平衡之故。     

脂肪酸萃取锡精矿中微量稀土元素的方法研究

从锡矿石中测定伴生微量元素,主要采用加碘化铵分离锡.卢国仪等人,在两次氢氧化钠熔矿时加入碘化铵灼烧除锡后,完成微量锆的比色测定.由于锡精矿中含锡量高达50％以上,又极易水解,对于微量稀土元素的偶氮肿Ⅲ比色测定有严重干扰.脂肪酸萃取稀土元素已有报道.但用来萃取锡精矿中微量稀土元素未见报道. 本文指出,脂肪酸用来萃取锡矿石中微量稀土元素有很高的选择性,不因多次分离而损失,只需一次萃取分离后,直接进行比色测定.本文研究了在pH4.0～5.5的饱和硝酸     

二{氧合-二[3-二茂铁基丙烯酸二正丁基锡(Ⅳ)]} 配合物的晶体结构及溶液中的 配位互变平衡机理

测定了配合物{[(n-Bu)2Sn(FcCH=CHCO2)]2O}2(Fc=Ferrocenyl)晶体结构,它属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.3943(3)nm,b=1.4635(3)m,c=1.2792(3)nm,α=94.32(3)°,β=116.27(3)°,γ=109.08(3)°,Z=2,V=2.1362(8)nm^3,Dc=1.542g/cm^3,F(000)=1004。最终偏差因子R=0.0401,Rw=0.1076。该分子中存在着内环锡和外环锡配位单元,锡原子均形成具有假六配位的单加帽畸变三角双锥配位构型。Sn2O2中心内环与丙烯酸酯基茂环等共轭体系之间相互未能共平面。配合物中四个羧基配体划分为两类：两个为桥式双齿配位(μ-COO),跨接于一个内环锡和一个外环锡;另两个仅以单齿配位方式各连接一个外环锡。根据核磁共振谱信息表明分子在溶液中存在着配位互变异构体之间的快交换。我们提出振动模式的假说,认为可能是羧酸酯基氧在其平面内快速摇摆建立了动态平衡之故。     

三苄基锡羧酸酯的合成及其结构表征

本文以(三苄基锡)氧化物和相应的羧酸反应, 合成了20个三苄基锡羧酸酯, 由波谱对结构的研究表明, 红外光谱的酰基振动频率与羧基上取代基的空间和电子效应密切相关, 三苄基锡羧酸酯的结构微小变化, 明显地反映了^1^1^9Sn和^1^3CNMR化学位移的差异, ^1^1^9Sn化学位移与三苄基锡取代的苯甲酸酯的对位取代基Hammett常数(σ)之间存在着良好的线性关系: δ~1~1~9~S~n=15.48σ+14.23, n=7, r=0.995, 去烃基化是这一类化合物质谱裂解的特点。     

二苄基锡二硫代氨基甲酸衍生物的合成、表征和性质

利用二苄基二氯化锡和二硫代氨基甲酸盐反应,合成了13种新的二苄基锡二硫代氨基甲酸衍生物。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征。初步生物活性测试结果表明,该类化合物对KB癌细胞具有一定的抑制活性。     

三烃基锡杂环羧酸酯的合成

合成了十种三烃基锡杂环羧酸酯R~3^1SnO~2C-R^2(R^1=n-C~4H~9, Ph-CH~2; R^2=呋喃, 吡啶, 吲哚烷基), 利用IR, ^1H NMR及元素分析确定了这些化合物的组成和结构。     

三丁基锡羧酸酯的结构表征及其生物活性研究

合成了三十个三丁基锡羧酸酯Bu3SnO2CR(R=烷基、芳基、芳氧甲基和呋喃基)。通过对它们的红外光谱、核磁共振谱(^1^3C, ^1^1^9Sn)的研究, 表明羰基红外吸收频率与锡原子的配位数有密切关系, 同样分子上的微小变化明显地表现在δ119Sn上, 对位取代基苯甲酸酯的δ119Sn与苯环上取代基的Hammett常数(σ)之间存在良好的线性关系:δ119Sn=19.11σ+110.612 n=7, γ=0.9955着重研究了部分化合物在经济作物上的抗病原菌能力, 结果表明, 这是一类具有广谱性的有机锡化合物, 抗菌活性优于对比药剂朴海因, 接近或相当于多菌灵, 它们同时具有较强的除草活性。     

三苄基和三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯的研究

本文合成了七个三苄基锡二硫代磷酸酯和八个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯, 测定了它们的IR, 1H, 119Sn和31P NMR, 119Sn NMR的化学位移与磷酸酯基的芳环对位取代基Hammett常数呈线性关系。表明该两类化合物均为四价锡的单分子有机锡化合物。