铌钽的有机显色反应及其机理

研究和探讨铌钽的显色反应时不仅要注意有机试剂本身的结构和性质,而且要考虑铌钽本身在溶液中的状态以及第三组分在成络反应中的作用。本文试图在讨论铌钽溶液的性质及其反应特性的基础上,论述与铌钽反应的有机试剂本身结构的某些特性及其反应机理,从而探讨铌钽显色反应的某些规律性。多酚类化合物中邻位或连位的羟基是铌钽离子的反应功能团。这类试剂除可形成二元螯合物外,其重要特征就是形成[MX_mY_n]和[MX_m]R_n型的异配位络合物。Y-乙二胺四乙酸,草酸,吡咯烷二硫代氨基甲酸,钢铁试剂,N—苯甲酰     

纸上层析分离-ICP-AES测定稀有金属矿中的铌钽

采用HF、HNO_3溶解样品,纸上层析分离富集铌、钽,焦硫酸钾分解铌钽氧化物,酒石酸浸取,ICP-AES测定稀有金属矿中铌钽。研究了溶样用酸、色层分离展开剂比例及展开温度、焦硫酸钾用量、酒石酸浓度等对测定结果的影响,结果表明,采用纸上层析法可使铌钽与其他干扰元素彻底分离,焦硫酸钾熔融后,用酒石酸浸取使铌、钽完全进入溶液,以电感耦合等离子体光谱仪(ICP-AES)进行测定。在20 g/L的酒石酸介质中,ICP-AES测定铌钽的线性范围为0~50μg/mL,检出限为铌0.14μg/mL,钽0.16μg/mL;相对误差小于8%,精密度(RSD)小于6%,可测定矿石中0.001%~40%的Nb_2O_5,Ta_2O_5。该方法可同时测定稀有金属矿中铌钽原矿、精矿及尾矿中铌钽的含量,适合基体复杂、含量差别大的批量样品的检测。     

室温下空气与金属铌和钽表面的相互作用

用XPS角分布法研究了铌和钽在室温下与干燥空气的相互作用.结果表明铌和钽表面生成了化学组成分别为Nb_2O_5和Ta_2O_5的氧化物,氧化膜内金属原子和氧原子呈混合状态,从而排除了这种相互作用仅仅是化学吸附的可能性.     

离子交换分离与分光光度法测定纯铁中痕量铌和钽

离子交换分离钢铁中铌钽多用HF或矿物酸-H_2O_2(H_2C_2O_4)。Speecke提出了低浓度HCl-H_2C_2O_4中铌钽的Kd值。本文研究了该酸度下Fe(Ⅲ)的阴离子交换行为。据此拟定了纯铁中痕量铌钽分离富集条件:上柱交换酸度为0.2～0.25MHCl-0.02～0.025M H_2C_2O_4;残余铁洗提酸度为0.2MHCl-0.005M H_2C_2O_4;Nb和Ta洗提液分别为40m11NH_2SO_4-0.2％     

溴邻苯三酚红-十六烷基三甲基溴化铵光度法测定钢中钽

文献报导,BPR在H_2O_2存在下能与钽生成紫蓝色化合物。我们发现,在酒石酸和EDTA存在下,Ta(V)与BPR和CTAB也可生成紫蓝色络合物,且草酸可掩蔽一定量的铌。在此基础上研究制定了测定钢中钽的光度法。在620毫微米下测得络合物克分子吸收系数为1.10×10~5。0—60微克Ta_2O_5/50毫升符合比尔定律。 (一)主要试剂 1.钽标准溶液:称取Ta_2O_5(99％以上),用焦硫酸钾熔融和25％酒石酸浸取熔块的方法配制成每毫升含200微克Ta_2O_5     

电感耦合等离子体光谱法测定锂辉石选矿产品中铌和钽

用碘化铵灼烧,氢氟酸-硫酸分解矿样,不经分离,电感耦合等离子体光谱法测定锂辉石选矿产品中铌和钽(以其五氧化物表示)。Nb2O5的检出限为8.4×10-9g,Ta2O5的检出限为1.1×10-8g。相对标准偏差:铌为0.8%,钽为1.2%,测定范围为5×10-4%~20.00%。     

铌钽分离方法

铌钽的分离以及铌钽的富集与其伴生元素的分离是铌钽分析化学中引人注目的课题。本文根据铌钽的性质,着重引用近十年来有关铌钽的分离方法及其机理研究的主要结果,系统地总结、介绍了铌钽分离方法,並对铌钽分离的理论基础和规律性作了充分讨论,概述了铌钽分离方法的发展。     

亚硒酸鉭沉淀组成的研究

自硫酸-硝酸-酒石酸-草酸溶液中用亚硒酸可定量沉淀钽。沉淀用合亚硒酸的硝酸再用乙醇洗滌后,可溶解在盐酸-草酸溶液中。溶液中的亚硒酸可用硫代硫酸鈉滴定。在110°烘干后,沉淀的組成很接近于Ta_2O_5·SeO_2·2H_2O。这一沉淀可作钽的容量测定法及重量法称衡形式的基础。     

含铌钽钢中硼的比色测定

用次甲基蓝比色测定某些含铌钽钢中微量硼时,常常遇到如下困难:铌钽的严重干扰;王水分解试样时氯化硼的挥发损失;某些硼化物如碳化硼、氮化硼以及铌钽的金属间硼化物等不易被王水和硫酸所分解等。为了解决这些问题,本文研究了用焦硫酸钾熔融试样,以水解方式分离铌钽,方法简单,效果较好,避免了卤化硼的挥发损失,并解决了难溶硼化物的溶样问题。本法适用于含铌钽的镍基、铁基和部分钴基合金中微量硼的测定。     

圆形纸层析法的研究Ⅷ.铌和钽的分离

利用纸层析法分离铌和钽,前人已有报导,其中丁酮-氢氟酸是一个分离铌和钽的有效展开剂.但因需用非玻璃设备,以致往往受到限制.为此,我们进行了寻找新展开剂的探索,根据这两个元素的络合性质,选用了硫氰酸钾、柠檬酸、酒石酸、盐酸羟胺等作为络合剂,用丙酮、丁酮和戊酮的盐酸溶液以圆形纸层析法进行展开.结果找出(1)丙酮-盐酸-硫氰酸钾(10%)(8:1:2.5)和(2)丙酮-盐酸-柠檬酸(10%)(8:1:1)两种混合液都是分离铌和钽的良好展开剂.     

有机试剂在铌和钽的检验及光度测定中的应用

用于检验及光度测定铌和钽的有机分析试剂在1950年以前是比较少的,但在近十几年中,由于络合物化学和希有元素分析得到迅速发展,因此分析工作者不断发现铌和钽与有机试剂的新颜色反应。到目前为止,已被发现的有机试剂将近有一百余种,其中一部分已用于铌和钽的检验及光度测定并对某些颜色反应的平衡体系和有色络合物的组成进行了研究。用于检验及光度测定铌和钽的有机试剂主     

过渡金属氧化物(M2O5)+m=1,2(M=V, Nb, Ta)与C2H4气相反应机理的密度泛函研究

采用密度泛函理论研究了过渡金属钒族氧化物阳离子团簇(M2O5)+m=1,2(M=V, Nb, Ta)与C2H4气相反应机理. 反应为(M2O5)m++C2H4→(M2O5)m-1M2O4++C2H4O, 反应物先化合生成C—O键相连的化合物, 经过过渡态后M—O键断裂, 从而发生氧原子转移到碳氢化合物上的反应. 对于V2O5+与C2H4的反应, 存在经顺式和反式两种过渡态结构路径, 从能量上看, 经反式过渡态结构的路径更有利. 计算结果表明, 发生反应时C2H4与钒氧化物阳离子反应大量放热, 而与铌、钽氧化物阳离子反应却放热较少甚至不放热, 这与实验结果一致. 钒、铌、钽氧化物阳离子团簇发生氧转移反应活性不同的原因是金属-氧键的强弱不同所致.     

YTaO_4∶Nb,Eu的发光性能研究

用高温固相反应法合成了铌酸根 Nb O3- 4 和 Eu3+共掺杂的正钽酸盐化合物 Y1 - x Eux Ta1 - y Nby O4,研究了该体系在紫外光和 X射线激发下的发光性能 .研究表明 ,在紫外光激发下 ,YTa O4∶ Nb,Eu是一种比较有效的红色发光材料 .激发能可以通过 Nb O3- 4 离子传递给 Eu3+离子 .随钽酸盐中 Nb O3- 4 基团浓度的增加 ,化合物的结构从 M′型 YTa O4变成褐钇铌型 YNb O4结构 ,它的发光性质也随之改变 .     

铌酸钾锂的X射线荧光光谱分析

提出了一种用X射线荧光光谱分析铌酸钾锂中Li_2O,K_2O和Nb_2O_5的方法.采用deJongh校正方程,将Li_2O当作消去组分,所得Li_2O的结果与ICP-AES法一致.同时建立了非破坏分析校正曲线.     

在酒石酸存在下用Ta(V)-H_2o_2-PAR三元络合物直接光度测定钽

Ta(V)-H_2O_2-pAR三元络合物用于钽的测定已有报导,但大量酒石酸对络合物有破坏作用,故有人曾在有大量酒石酸存在下利用此反应测定钽中铌。若降低酒石酸的浓度,并保持H_2O_2大过量,使H_2O_2的络合竞争能力远大于酒石酸,则Ta(V)-H_2O_2-PAR三元络合物的稳定性会比没有酒石酸存在高,受溶液pH改变的影响更小,因而可以改善测定条件。我们研究了在有酒石酸存在下,Ta(V)-H_2O_2-PAR的显色条件:钽在0—220微克/25毫升符合比尔定律;Sn(Ⅱ)(237)、Mo(Ⅵ) (4×10~3)、W(Ⅵ) (126)、Al(Ⅲ)(106)不干扰;用CyDTA(16×10~3)掩蔽V(Ⅴ)(112)、Zn(Ⅱ)(91)、Cu(Ⅱ)(100)、Sn(Ⅱ)     

稀土铌钽矿中铌、钽、锆量的电感耦合等离子-原子发射光谱法测定

本文研究了用电感耦合等离子-原子发射光谱(ICP-AES)法测定稀土铌钽矿中的铌、钽、锆。实验考察了不同溶样方法及其对样品的溶解程度,确定了称样量及其熔融物提取的方法,选择了分析线波长,确定了仪器工作条件,考察了共存元素的干扰情况。对方法的准确度及精密度进行了考察。本法测定Nb、Ta和Zr的线性范围分别为0.50~5.00μg/mL、0.10~1.00μg/mL和5.00~50.00μg/mL,对于0.050%~0.20%Nb2O5、0.010%~0.20%Ta2O5、0.50%~5.00%ZrO2测定的相对标准偏差均小于7%。     

钽(V)-酒石酸-5-Br-PADAP-十二烷基磺酸钠体系的显色反应

微量钽的测定,常用碱性染料萃取光度法,但有机溶剂污染环境,不利健康,故需寻求有效的水相光度测定微量钽的方法。刘新臣等曾用5-Br-PADAP测定钽,但未深入研究反应机理,并且铌要用纸色层对离。作者详细研究了该体系的反应条件,在0.5MH_2SO.溶液中,用不同辅助络合剂和表面活性剂进行实验,确定以酒石酸(Tar)作辅助络合剂,十二烷基磺酸钠     

K9TaW11O40.15H2O的合成及性质

迄今为止,有关钨钽杂多阴离子的报道极少。由于杂多酸在石油化工、颜料等领域有重要用途,人们对研究新的杂多阴离子的合成一直有着浓厚兴趣,也是杂多酸化学的重要内容。本文报道粉状白钨酸和可溶性钽酸钾溶液反应以合成十二聚系列的钨钽酸钾化合物。 钽酸钾按文献[1]制备,以Ta_2O_5(99.9%)与K_2CO_3之比1∶2的混合物于970℃熔融后     

KTa_(0.5)Nb_(0.5)O_3电子结构的第一性原理研究

用全电势线性缀加平面波法 (FLAPW )计算了KTa0 .5Nb0 .5O3 铁电相和顺电相的态密度、能带结构 .通过对两相态密度的对比分析我们发现在铁电相 ,钽原子的d电子和氧原子的 2p电子以及铌原子d电子与氧原子的 2p电子之间存在强烈的轨道杂化 ,对能带的分析也得出同样的结论 .这种轨道杂化对KTa0 .5Nb0 .5O3 铁电性的稳定有着重要的意义 .钽原子在四方铁电体KTa1 xNbxO3 中的作用与在纯钽酸钾中的作用有明显的差别 .     

薄层色层在无机分析中的应用——Ⅲ.铌和钽及贵金属的分离

seiler曾作阳离子三、四组,碱金属,卤素,各种磷酸根,以及铜、钴、镍、铀和镓的分离及检定^[1]。作者亦曾研究钛、锆、钍、钪、铌和铀的分离^[2],吴孟炎曾作金、银、硒和碲的分离,均获良好效果。本文报告用反相两种方式研究铌和钽及贵金属的薄层层析行为。铌和钽及贵金属分离良好。铌和钽分离后经光谱检查铌中无钽,钽中无铌。此外,还比较铌、钽的薄层与纸层析。