天然橡胶-黄腐酸的非均相接枝聚合

腐植酸是一种组份和结构很复杂的天然大分子。利用腐植酸中的自由基进行烯类单体在腐植酸上的接枝聚合反应,已有报道,但尚未见到腐植酸与双烯聚合物反应获得接枝聚合物的报道。巩县风化煤黄腐酸是腐植酸中分子量较小(M_n=1035)的部分,它的结构特点已进行过较详细的表征。本文以这种黄腐酸为原料,在60℃下,以苯为天然橡胶的溶剂,以水为黄腐酸的溶剂,以过氧化苯甲酰为引发剂,聚合得到了天然橡胶与黄腐酸的接枝聚合物,并对接枝聚合物进行了一些表征。     

煤中腐植酸的研究

进行了我国若干泥煤、褐煤和氧化及风化烟煤试样的煤质鉴定、腐植酸含量和腐植酸组成结构特征的研究。表明泥煤多属低地泥煤,有较高的腐植酸含量(约40—50%)。褐煤腐植酸含量变动较大,在3.3—67.8%;随着煤化程度增加,腐植酸量有明显减少的趋势。氧化和风化烟煤的腐植酸含量决定于氧化风化程度和烟煤原来的变质程度、还原程度和岩相组成.适度氧化和风化的烟煤腐植酸收率最高。低变质烟煤镜煤氧化或风化时腐植酸的收率较高;高变质煤、高还原煤和外皮质、丝炭氧化都不容易生成腐植酸。腐植酸还可以分为黑腐酸、棕腐酸及黄腐酸三个组分。这些组分结构上的差异主要表现在可溶性腐植酸有较高的氢含量、显著低的光密度、高的纸上电泳迁移率和烷烃基结构比例大。纸上色谱和溶剂萃取的研究指出这些组分还可以再细分,而腐植酸是这些组分的复杂混合物。     

风化煤黄腐酸的结构表征

从黄腐酸含量较高的巩县风化煤中萃取和提纯得到灰分很低的纯黄腐酸。在乙醇-乙酸乙酯溶剂体系中进行分级溶解取得了不同分子量的黄腐酸级分。化学与光谱数据表明各级分的结构特征与含有的官能团大体相似。各级分的分子量与C,H原子比和E₄/E₆有密切联系,随着分子量的增加,黄腐酸的分子复杂性或芳香度也增加。与土壤黄腐酸和水下沉积物中的黄腐酸相比,风化煤黄腐酸含有较多的自由基。此外,本工作还对黄腐酸中的几条红外吸收光谱带与结构联系起来作了解释和说明。     

巩县风化煤黄腐酸在有机溶剂中溶解机理的研究

为考察风化煤黄腐酸(FA)的溶解机理,提出了一个溶剂体系。通过对巩县风化煤FA溶解能力实验和分级溶解,发现溶剂对FA的溶解能力取决于溶剂形成氢键能力的溶解度参数δ_a,即FA的溶解度随δ_a值的增加而增加。用化学分析,IR,¹³C NMR谱对各级分进行结构表征,结果表明:芳香度、醌基含量等呈现出的规律性变化与形成氢键为主导因素的溶解机理相一致。     

用~(13)C-NMR研究 1,2-聚丁二烯的分子运动——1,2-聚丁二烯分子运动对微观结构的依赖性

本工作用200兆赫脉冲傅里叶变换 NMR 波谱仪测定了一系列1,2-聚丁二烯样品在溶液中~13C核自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)。较系统地研究了1,2-聚丁二烯的分子运动与化学结构、序列结构和大分子链节构成的关系,分析了乙烯基的内旋转运动。实验结果表明,顺1,4-链节中各碳的nT_1值比1,2-链节中相应各碳的nT_1值长1倍左右;对于相同的链节,当其两旁由1,2-链节变为顺1,4-链节时,其各类碳的nT_1值都大大增加;随着1,2-链节增加,各类碳的nT_1值都明显缩短。乙烯基叔碳的nT_1值大于端碳,经计算表明,引起乙烯基叔、端碳的nT_1值不相等的主要因素是乙烯基在垂直于主链的平面上的摆动。     

巩县风化煤黄腐酸核磁共振波谱的研究

将巩县风化煤黄腐酸甲基化,将甲基化产品溶于重氢氯仿中,未甲基化的溶于DMSO-d_6中,分别记录其~(13)C-NMR和~1H-NMR图谱,检出其中有酸基存在。采用NNE技术和延长脉冲重复时间的方法,对不同类型碳原子的含量做出了较合理的估计。数据表明,芳香族羧酸可能是巩县风化煤黄腐酸的主要结构成分。     

高灰煤中矿物质及碳结构的振动光谱分析

利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱和X射线衍射(XRD),分析了广西合山煤(GX)和平顶山煤(PD)及其酸洗煤的矿物质组分和碳结构。FT-IR谱图显示,GX和PD原煤的高岭石含量最为丰富,其次是石英和方解石,由二阶导数红外谱图发现,煤中还存在云母、蛇纹石、石膏和碱性长石。此外,从FT-IR谱图出现的三个层间水OH伸缩振动峰(3 695、3 651和3 619 cm^-1)判断煤中高岭石的结晶度不高。酸洗煤的FT-IR和XRD分别显示出清晰的芳香C=C官能团峰(1 600 cm^-1)和微晶碳(002)衍射峰;原煤的FT-IR和XRD都表明,矿物质完全掩盖了碳的信息。尽管如此,原煤及酸洗煤的拉曼谱图显示出清晰的缺陷碳峰(D峰)和石墨碳峰(G峰),而矿物质的信息完全被信号更强的碳峰掩盖。酸洗处理对煤的碳结构有较弱的影响,酸洗煤的碳结构有序度略低于原煤。     

腐植酸热裂解色谱-质谱研究

用裂解色谱质谱(PGC-MS)法鉴别了八种不同来源腐植酸(HA)的裂解产物,并根据谱图特征作了分类对比,从两种泥炭腐植酸中分别鉴定出30多种化合物(其中包括质量色谱得到的低沸点化合物、乙烯、丙烯等),其主要组分为一系列芳香化合物及与多糖有关的乙醛、丙酮、和呋喃衍生物以及少量的含氮化合物等。吐鲁番风化煤HA、萍乡风化煤HA和灵石风化煤硝基腐植酸(NHA)裂解产生(除低沸点和高沸点区的裂解产物外)难以分辩的裂解色谱峰,表明它们具有更稳定的结构。而土壤HA、灵石风化煤HA和吉林风化煤NHA介于上述两首之间。     

巩县风化煤黄腐酸的结构研究

从巩县风化煤中提取的黄腐酸(FA)在人体和动物体中显示出较明显的生理和药理作用。为此,我们曾对这种FA进行了较细致的结构表征。从所得的结果来看,它与吐鲁番风化煤FA在结构上有一定的差别。本工作采用色谱/质谱(GC/MS)直接     

答读者问

位于煤层上部的岩石常常是多孔、有裂缝的,这样使大气中的水和地下水都有可能渗透到煤层中。空气和水中的氧以及水中能起氧化作用的物质,在天然条件下,对于煤都能起氧化作用而生成腐植酸。煤层受到这样的氧化而性质发生变化的地带就是风化带。风化带的煤就是所谓的风化煤。由于地下水中溶有钙、镁盐,易与生成的腐植酸作用而形成难溶的腐植酸钙、镁盐。根据煤的风化带所处的地质环境不同,颇大一部分的风化煤的腐植酸常以钙、镁盐的形式存在。腐植酸结合钙、镁的量变动在1—10%之间(对原煤的百分比)。     

中国泥岩干酪根的~(13)C固体高分辨NMR研究

本文首次报道用~(13)C CP MAS TOSS DD NMR研究我国不同埋藏深度的泥岩干酪根的结构参数和各类脂碳相对含量的变化规律,并对它们的自然演化和油气成因等做了初步探索。并讨论了T_(CP),T_(1ρH),f_(rsc)对干酪根CP定量测定的影响。     

黄腐酸与Cu(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)的配合作用

关于腐植酸与金属的配合作用的研究已有不少报导,但至今对腐植酸的结构还不清楚,一般认为它是兼有邻苯二甲酸和水杨酸型的大分子化合物。至于应用上如何选择各种腐植酸产物也无充分依据。我们用凝胶过滤法考察了黄腐酸分子大小对配合量     

碳化氨水法制腐植酸铵肥料

风化煤是制取腐植酸铵肥料的主要原料之一。有些风化煤由于钙、镁含量高,不能直接氨化,必须排除钙、镁干扰,才能氨化。通过我们的实践,总结出用碳化氨水与高钙、镁风化煤“一步氨化”制取腐植酸铵的工艺,方法可土可洋,产品经化验和农田试验证明,效果良好。一、方法原理此法基本原理是:碳化氨水中的碳酸铵和氢氧化氨与风化煤中的腐植酸钙、镁盐发生复分解反应。碳酸根(CO_3~(--))和氢氧根(OH~-)与钙、镁化合成难溶于水的碳酸钙和碱式碳酸镁等沉淀,使腐植酸游离出来     

重铬酸钾容量法测定煤中腐植酸的研究——含碳比的实质及其数值的确定

重铬酸钾容量法测定煤中腐植酸的方法已列入煤炭、石油部标准,含碳比数值是决定该法正确度的关键,一直以来人们认为它就是腐植酸的碳含量。本文就它的实质进行研究,即容量法究竟是否仅将腐植酸中碳元素氧化而不涉及其他元素?含碳比的正确数值应如何确定呢? 选取22种纯有机试剂按测定腐植酸的方法测其碳含量(即计算时不用含碳比),为简化起见,任意列出其中7种试剂于表1。由表可见容量法碳含量与理论碳含量并非总是相同的,此处提出“当量碳含     

黄腐酸各酸性基团的当量点和质子化常数的同时电位测定

前言黄腐酸是腐植酸中能溶于酸和碱、分子量较小的部分,是结构极不规则的一类天然聚电解质。它们与金属离子的络合作用主要决定于分子中的酸性基团。因此,研究各类酸性基团在溶液中的电离平衡和质子化常数,对深入了解络合作用是十分必要的。黄腐酸各酸性基团质子化常数的测定方法已有报导,但大都是近似求算,不利于进一步计算络合稳定常数。Gamble和Perdue等人曾把腐植酸视为一元酸的混合物。我们认为黄腐酸各酸性基团电离强弱不同,当量数也各不相等,即使同种基团,由于可处部位不同,电荷影响不同,在电离上也有所差异。考虑到这种差异,若把它们作为一元酸的混合酸,则可使腐植酸这类复杂分子电离平衡的处理大为简化。我们根据Briggs和Stuehr对一元和多元酸体系同时电位测定当量点和电离常数(K_2)     

利用煤矸石制腐植酸类肥料

利用煤矸石为原料制取腐植酸类肥料,由于煤矸石中有不溶性腐植酸可加氨等碱性溶液,使之作用变成被作物吸收利用的可溶性腐植酸铵。土法生产的工艺流程如下:1.选料:选取煤矸、风化炭质页岩、低质煤中含腐植酸较高(20—30%)的作原料;2.干燥:晒干或烘干。3.粉碎:用球磨机或其他粉碎设备。粉碎颗粒越细越好;4.掺氨堆沤:将粉碎好的料平铺地上约2—3寸厚,周围留基(防止掺铵时氨水溢出)。按100斤粉料     

碳-13NMR波谱谱图的计算机解析——相似化合物检索法

相似化合物检索法是进行碳-13 NMR波谱谱图计算机解析的重要方法之一.此种方法大体上可以分为两类:一是二值编码的位图法,另一是经验公式法.所     

八种腐植酸的~1H和~(13)C核磁共振波谱

Schnitzer等把~1H-NMR和~(13)C-NMR技术用于腐植酸结构研究后,国内外学者又陆续发表了这方面的报告。本文对国内八种(1)东北黑土HA2)延庆泥炭HA3)德都泥炭HA4)吐鲁番风化煤HA5)萍乡风化煤HA6)灵石风化煤HA7)灵石风化     

粉末状半芳香尼龙PA12T的合成

以对苯二甲酸和1,12-十二碳二胺为原料,采用无水乙醇为溶剂,合成了粉末状的半芳香尼龙聚对苯二甲酰十二碳二胺(PA12T)。对影响PA12T聚合的各因素进行了分析研究,确定了合适的聚合工艺条件;利用红外光谱图(FT-IR)和核磁氢谱图(1H-NMR)对PA12T的结构进行了表征。该方法工艺简单,易于实现,适合工业化生产。     

煤液化沥青分析表征及结构模型

对从煤液化残渣中萃取出的沥青类物质进行了固体13C-CP/MAS NMR分析、元素分析、红外光谱分析(FT-IR)和光电子能谱(XPS)分析,得到煤液化沥青的芳香结构单元信息及相关结构参数信息。结果表明,煤液化沥青芳香桥碳与周碳之比为0.115,芳香碳原子的存在形式以苯结构为主;脂肪结构多以甲基和环状亚甲基形式存在;氧主要以羰基、酯基的形式存在;氮主要以吡咯的形式存在。利用结构参数和分析表征结果构建了煤液化沥青的大分子结构模型,并运用13C-NMR预测软件ACD/CNMR Predictor计算了煤精制沥青大分子结构模型的13C化学位移。根据计算结果对大分子结构模型进行了修正,获得了与实验谱图吻合较好的大分子结构模型。