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1.
The polarographic behaviour of uranyl ion in maleic acid solution shows two reduction waves. The half wave potential of the first wave is shifted to more negative values in contrast to that of the second wave, which is shifted to less negative potentials on increase of thepH of the solution. The first wave represents the reduction of the 1:1 uranyl-maleate complex, while the second wave represents the reduction of the 1:2 complex. The presence of 1:1 and 1:2 complexes is supported by spectrophotometric and conductometric methods. The stability constants were also determined and the reduction mechanism is discussed.
Das polarographische Verhalten von Uranyl-Ionen in Maleinsäure- und Maleat-Puffer-Lösungen
Zusammenfassung Die polarographische Kurve von Uranyl-Ionen in Maleinsäurelösung zeigt zwei Reduktionswellen. Das Halbwellenpotential der ersten Welle verschiebt sich bei ansteigendempH der Lösung zu negativeren Werten, im Gegensatz zur zweiten Welle, die eine positive Verschiebung zeigt. Die erste Welle repräsentiert die Reduktion des 1:1-Uranyl-Maleat-Komplexes, die zweite Welle hingegen die Reduktion des 1:2-Komplexes. Die Präsenz von 1:1- und 1:2-Komplexen wird auch durch spektrophotometrische und konduktometrische Messungen erhärtet. Die Stabilitätskonstanten wurden bestimmt, der Mechanismus der Reduktion wird diskutiert.
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2.
    
Summary When the copper(II)-EGTA complex is polarographically reduced without an excess of the ligand, strontium and barium ions give a new wave at a more positive potential. The limiting currents of the new waves are proportional to the strontium and barium ion concentrations, respectively. Magnesium ion shows only a very poorly developed wave. The reduction of copper(II)-EDTA chelate in the presence of alkaline earth metal ions is different; in this case the substitution reduction wave is only slightly separated from the main wave.
Polarographische Substitutionsreduktion des Kupfer(II)-Ethylenglykol-bis-(2-amino-ethylether)-N,N,N,N-tetraacetat-Chelats und des Kupfer(II)-Ethylendiamintetraacetat-Chelats in Gegenwart von Erdalkalimetallionen
Zusammenfassung Wenn der Kupfer(II)-EGTE-Komplex ohne Überschuß des Liganden polarographisch reduziert ist, ergeben Strontium- und Bariumionen eine neue Welle bei positiverem Potential. Die Grenzströme der neuen Wellen sind proportional der Strontium- bzw. Bariumionenkonzentration. Magnesiumionen ergeben nur eine sehr schwach ausgebildete Welle. Die Reduktion des Kupfer(II)-EDTE-Chelats in Gegenwart von Erdalkalimetallionen zeigt ein anderes Verhalten; in diesem Fall ist die Substitutionsreduktionswelle nur wenig von der Hauptwelle getrennt.
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3.
Zusammenfassung Die Reduktion des Kupfer(II)-ÄDTA-Chelats an der Quecksilbertropfelektrode wird durch Calciumion begünstigt, da das durch die Reduktion freigesetzte ÄDTA-Anion mit Calciumion reagiert. Die theoretischen Voraussagen wurden experimentell bestätigt, wobei eine Grundlösung aus Kaliumchlorid und Ammoniak verwendet wurde.
Polarographic study of the substitution reduction of copper(II) ethylenediaminetetraacetate chelate in the presence of calcium ion
Summary The reduction of copper(II)-EDTA chelate at the dropping mercury electrode is facilitated by calcium ion, because the EDTA anion liberated by the reduction will react with that ion. The theoretical prediction was confirmed experimentally in a supporting electrolyte consisting of potassium chloride and ammonia.
Einer von uns (A. R. R.) ist dem Unterrichtsministerium Japans sehr dankbar, das ihm ein Stipendium 1974/76 verliehen und seinen Aufenthalt in Japan ermöglicht hatte.  相似文献   

4.
R. Pietsch  G. Nagl 《Mikrochimica acta》1965,53(5-6):1085-1090
Zusammenfassung Es wird über die analytischen Eigenschaften von Triphenylarsinoxid im Hinblick auf Fällungs- und Extraktionsmethoden berichtet. Fällungen können mit Uranyl- und Wismutionen aus stark saurer Lösung vorgenommen werden. Neben Uranyl, Wismut, Thorium und Cer(IV) lassen sich mit diesem Reagens noch die Anionen Chromat, Vanadat sowie der Rhodan- und Chlorokomplex des Eisens(III) mit Chloroform extrahieren. Die Zusammensetzung der Uranyl- und Wismutverbindungen wird mitgeteilt und Formeln werden vorgeschlagen.
Summary A report is given of the analytical properties of triphenylarsine oxide with regard to precipitation and extraction methods. Precipitations can be carried out with uranyl and bismuth ions from strong acid solution. In addition to uranyl, bismuth, thorium and cerium (IV), the chromate and vanadate anions as well as the thiocyano and chloro complex of iron (III) can be extracted with this reagent. The composition of the uranyl and bismuth compounds is given and formulars are suggested.

Résumé On communique les propriétés analytiques de l'oxyde de triphenylarsine du point de vue des méthodes de précipitation et d'extraction. On peut effectuer les précipitations par les ions uranyle et bismuth sur la solution fortement acide. En présence d'ions uranyles, de bismuth, de thorium et de cérium-IV, on peut aussi, avec ce réactif, extraire par le chloroforme les anions chromate et vanadate ainsi que le complexe rhodié et chloré de fer-III. On communique la composition des composés avec les ions uranyles et bismuth et l'on propose des formules.
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5.
Summary The catalytic influence of benzoate in the pH range 4.0–4.5 and of o-chlorobenzoate in the pH range 3.0–4.0 on the complex formation of chromium(III) with EDTA has been established. An increase of the reaction rate by a factor of about 10–20 has been observed. This allows a considerable reduction of the reaction time and/or the excess of EDTA which is otherwise necessary.
Der katalytische Einfluß von Benzoat und o-Chlorbenzoat auf die Komplexierung von Chrom(III)
Zusammenfassung Der katalytische Einfluß von Benzoat im pH-Bereich 4,0–4,5 und von o-Chlorbenzoat im pH-Bereich 3,0–4,0 für die Komplexierung von Chrom (III) mit ÄDTA wurde festgestellt. Eine Zunahme der Reaktionsgeschwindigkeit um einen Faktor von ungefähr zehn bis zwanzig wurde beobachtet. Dies gestattet eine erhebliche Reduktion der Reaktionszeit und/oder des Übermaßes an ÄDTA, das sonst notwendig ist.
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6.
    
Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Fluorbestimmung in Fluoriden und Fluorokomplexen beschrieben. Nach Fällung des Fluorids oder des komplex gebundenen Fluors als Thorium (IV)-fluorid durch Zusatz eines Thoriumnitrat-Überschusses in saurer Lösung, werden die überschüssigen Thoriumionen mit Natriumfluorid-Maßlösung zurücktitriert. Die Erkennung des Äquivalenzpunktes erfolgt auf konduktometrischem Wege. Sie wird durch eine schnelle Verminderung der Protonenkonzentration beim Natriumnuorid-Zusatz nach Überschreiten des Äquivalenzpunktes ermöglicht. Fehler werden durch Adsorption von Fluorid- oder Thoriumionen an den gelartigen ThF4-Niederschlag oder durch Mitfällung von Alkali-hexa-fluoro-thoraten(IV) verursacht. Sie können jedoch bei Einhaltung gewisser Bedingungen klein gehalten werden. Ferner stören größere Konzentrationen von Alkaliionen oder von im sauren Gebiet puffernden Anionen. Sulfat-, Sulfit-, Phosphat- und Oxalationen bilden mit Thoriumionen schwerlösliche Niederschläge und stören bereits in kleinen Konzentrationen sehr. Das Thoriumnitrat kann nur bei der Titration löslicher Fluoride durch Lanthan(III)- und Cer(III)-salze ersetzt werden.
Summary A method is described for the determination of fluorine in fluorides and fluoro complexes. After precipitation of fluoride as ThF4 by an excess of thorium nitrate in acid solution, the excessive thorium is backtitrated by NaF solution. The equivalence point is detected by conductometry using the rapid decrease of hydrogen ion concentration after the equivalence point. Errors by adsorption of fluoride or thorium ions on the gelatinous ThF4 precipitate, or by co-precipitation of Na2ThF6, can be kept small. Ions of alkali metals or anions buffering in acid solution interfere at higher concentrations. Sulphate, sulphite, phosphate and oxalate ions form insoluble precipitates with thorium ions and interfere even at small concentrations. Thorium nitrate can be substituted by La3+ and Ce3+ salts, but only in the titration of soluble fluorides.


Wir sind dem Direktor des Laboratoriums für Anorganische Chemie der Technischen Hochschule Stuttgart, Herrn Prof. Dr. J. Goubeau, für die Unterstützung dieser Arbeit zu großem Dank verpflichtet. Ferner danken wir Herrn Prof. Dr. v. Wartenberg und der Fa. Riedel-de-Haën AG für die freundliche Überlassung sehr reinen Natriumfluorids.  相似文献   

7.
Es wird die Reduktion der Pentachloride und Pentabromide des Niobs und Tantals in der Gasphase mit Wasserstoff in der elektrodenlosen elektrischen Entladung untersucht. Unter gleichen Bedingungen wird Niob(V)-chlorid zu Niob(III)-chlorid und Tantal(V)-chlorid zu Tantal(IV)-chlorid reduziert. Das bisher unbekannte Tantal(IV)-bromid entsteht aus dem Pentabromid und disproportioniert bei 300° im Vakuum zu Tantal(III)-bromid und Tantal(V)-bromid. Hingegen führt die Reduktion des Niob(V)-bromids bis zum Niob(II)-bromid.

Mit 1 Abbildung  相似文献   

8.
The effects of60Co-gamma radiation and of various sample composition on the reduction of hematite to iron in the graphite-iron(III) oxide system in air were studied using isothermal and dynamic TG techniques. Kinetic analysis of isothermal data were performed according to various theoretical models of heterogeneous reactions and the results showed that the three-dimensional phase boundary model gives the best fit of data. Analysis of dynamic TG data were made using Ozawa integral method, Coats-Redfern method and a composite method based on the modified Coats and redfern equation. The activation parameters were calculated and the results of the different methods were compared and discussed.Radiation apparently did not introduce a change in the reaction model or mechanism. However, there is a decrease in activation energy and frequency factor upon irradiation and a decrease in the half-life time of the reaction which is remarkable at the higher temperatures and higher doses.
Zusammenfassung Mittels isothermer und dynamischer TG wurde im Graphit-Eisen(III)oxidsystem in Luft der Einfluß von60Co-Gammastrahlung und von verschiedenen Probenzusammensetzungen auf die Reduktion von Hämatit zu Eisen untersucht. Entsprechend verschiedener theoretischer Modelle heterogener Reaktionen wurde eine kinetische Analyse der isothermen Daten durchgeführt und die Ergebnisse zeigten, daß das dreidimensionale Phasengrenzenmodell die beste Übereinstimmung liefert. Die Analyse der dynamischen TG-Daten wurde mittels der Integralmethode von Ozawa, der Coats-Redfem-Methode und einer zusammengesetzten Methode auf der Grundlage der modifizierten Coats und Redfern Gleichung durchgeführt. Die Aktivierungsparameter wurden berechnet und die Ergebnisse der verschiedenen Methoden miteinander verglichen und diskutiert.Strahlung scheint keine Änderung des Reaktionsmodelles oder des Mechanismus hervorzurufen. Durch Bestrahlung gibt es aber ein Absinken der Aktivierungsenergie und des Frequenzfaktors sowie ein Absinken der Halbwertszeit der Reaktion, was bei höheren Temperaturen und höherer Dosis bemerkenswert groß ist.
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9.
Zusammenfassung Bei der Extraktion von Kationen aus jodidhaltigen wÄ\rigen Lösungen wird zuerst das Quecksilber(II)-ion extrahiert. Die Reaktion Hg2+ + 3J = HgJ3 und die quantitative Extrahierbarkeit des Quecksilbers mit Cyclohexanon werden zu einer ma\analytischen Quecksilber(II)-bestimmung herangezogen. Zur Erkennung des Endpunktes werden der Lösung Wismut(III)-ionen zugesetzt; diese bilden nach Ablauf der obigen Reaktion Wismut(III)-jodid, das sich sofort mit orangeroter Farbe in Cyclohexanon löst. Chloride, Bromide und die gro\e Mehrzahl der Schwermetallionen stören die Bestimmung nicht.  相似文献   

10.
Summary The polarographic behaviour and determination of As(III) in aqueous complexing electrolytes (bicine buffer solutions) ofpH values varying from 1.13–11.96 have been investigated at 25°C (direct current and differential pulse polarographic techniques). Using DC polarographic measurements, it was shown that reduction of As(III) takes place along one or three waves depending upon thepH value of the solution. Microcoulometric experiments have been performed at the limiting region of the different waves obtained at differentpH values. Cyclic voltammograms were recorded using a HDME to investigate the nature of reduction. Schemes for the mechanism of reduction occurring at the DME have been deduced. Kinetic parameters and wave characteristics for the reduction of As(III) have been calculated. A method for DPP determination of As(III) in bicine buffer solution ofpH 1.41 is reported. The detection limit of the method is 6.60×10–8 M As(III).
Voltammetrische Bestimmung von As(III) in einem wäßrigen zwitterionischen komplexierenden Medium
Zusammenfassung Das polarographische Verhalten und die polarographische Bestimmung von As(III) in wäßrigen komplexierenden Elektrolyten (Bicin-Pufferlösungen) wurde beipH-Werten zwischen 1.13 und 11.96 und 25°C untersucht (Direktstrom- und Differentialpulstechniken). Mittels DC-Polarographie wurde gezeigt, daß die Reduktion von As(III) je nach dempH-Wert der Lösung in einer oder in drei Wellen erfolgt. In den Grenzbereichen der bei verschiedenenpH-Werten erhaltenen unterschiedlichen Wellen wurden microcoulometrische Experimente durchgeführt. Zur Untersuchung des Reduktionsvorgangs wurden cyclische Voltammogramme unter Verwendung einer HDME durchgeführt. Für den Mechanismus der an der Quecksilbertropfelektrode stattfindenden Reduktion wurden Reaktionsgleichungen ermittelt. Kinetische Parameter und Wellencharakteristika für die Reduktion von As(III) wurden berechnet. Eine Methode zur Bestimmung von As(III) mittels differentieller Pulspolarographie in Bicin-Pufferlòsung beipH 1.14 wird vorgestellt. Die Erfassungsgrenze der Methode liegt bei 6.60×10–8 M As(III).
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11.
Summary A method for the anion exchange separation of uranium, thorium and bismuth is described, using the strongly basic anion exchanger Dowex 1 X8. These three elements are simultaneously adsorbed on the resin (nitrate form) from a solution consisting of 96% n propanol and 4% 5 n nitric acid. The separation of thorium and bismuth from uranium is effected by washing the column with a mixture consisting of 80% methanol and 20% 5n nitric acid (elution of uranium). To separate thorium from bismuth the resin is then treated with a solution consisting of 80% methanol and 20% 6n hydrochloric acid whereby the thorium is eluted. Finally the bismuth is removed by washing the column with 1 n nitric acid. The experimental conditions for this separation scheme have been selected after the determination of the distribution coefficients of uranium, thorium, and bismuth in different mixtures of aliphatic alcohols with nitric and hydrochloric acid.
Zusammenfassung Zur Trennung von Uran, Thorium und Wismut wird der stark basische Anionenaustauscher Dowex 1X8 verwendet. Aus einem Lösungsmittelgemisch von 96% n-Propanol und 4% 5n Salpetersäure werden die drei Elemente zusammen an dem Austauscher (Nitratform) adsorbiert. Mit einer Mischung von 80% Methanol und 20% 5n Salpetersäure wird sodann das Uran eluiert. Thorium wird mit einem Gemisch von 80% Methanol und 20% 6n Salzsäure ausgewaschen und schließlich wird mit 1 n Salpetersäure das Wismut von der Säule entfernt. Die Verteilungskoeffizienten der drei Metalle wurden in verschiedenen Gemischen von aliphatischen Alkoholen und Salz- sowie Salpetersäure bestimmt.
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12.
Summary A method for the determination of U in the presence of Pu based on the reduction of U to U(IV) and Pu to Pu(III) by zinc amalgam followed by oxidimetry of U(IV) has been developed. Fe(III) perchlorate was chosen as the most suitable titrant for the selective oxidation of U(IV) as conventional oxidising titrants fail in the presence of Pu(III). The potentiometric titration of U(IV) with Fe(III) is known to be slow. This problem, however, has been overcome by selecting a suitable buffer medium and complexing agent to alter the potentials of the Fe(III)/Fe(II) and U(VI)/U(IV) systems in the favourable direction. Results of the titration of U(IV) with Fe(III) at pH 2 in the presence of ferrozine as complexing agent for Fe(II) are summarized. R.S.D. obtained for twenty determinations of 3–5 mg of U was 0.3 % in the presence of 1–4 mg of Pu.
Volumetrische Bestimmung von Uran in einem U/Pu-Gemisch mit Hilfe von Fe(III)
Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der Reduktion von U zu U(IV) und Pu zu Pu(III) mit Hilfe von Zinkamalgam und anschließender Titration mit Fe(III)-perchlorat. Dieses Reagens hat sich für die selektive Oxidation des U(IV) am besten bewährt, da andere Oxidationsmittel in Gegenwart von Pu(III) versagen. Die Endpunktsindikation erfolgt potentiometrisch, wobei die an sich langsame Einstellung des Endpunktes dadurch beschleunigt wird, daß durch Zusatz eines geeigneten Puffers und eines Komplexierungsmittels (Ferrozin) für Fe(II) die Redoxpotentiale von Fe(III)/Fe(II) und U(VI)/U(IV) entsprechend verschoben werden. Die relative Standardabweichung für die Bestimmung von 3–5 mg U in Gegenwart von 1–4 mg Pu liegt bei 0,3%.
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13.
Summary Thorium(IV) can be determined in the microgram range by photometric titration with EDTA in the presence of an approximately equivalent amount of the indicator Semi-Xylenol Orange at pH 2 (HClO4). Most other elements do not interfere. Interfering metal ions can be separated from thorium(IV) by electrolysis at a mercury pool cathode.
Zusammenfassung Mikrogrammengen Thorium(IV) lassen sich durch photometrische Titration mit EDTA in Anwesenheit einer äquivalenten Menge des Indikators Semixylenol-Orange bei pH 2 (HClO4) bestimmen. Die meisten anderen Metalle stören die Bestimmung nicht. Störende Metallionen können durch elektrolytische Abscheidung an einer Quecksilberkathode von Thorium (IV) abgetrennt werden.
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14.
Summary Separation of bismuth(III) from iron(III), molybdenum(VI), vanadium(V), chromium(VI), titanium(IV), antimony(III), lead(II), beryllium(II), uranium(VI), hafnium(IV), indium(III) and zirconium (IV) is achieved by solvent extraction with high molecular weight amines from sodium succinate solution adjusted to suitable pH. Bismuth(III) is stripped from the organic phase and determined spectrophotometrically. The method is shown to be applicable to bismuth alloys.
Extraktion und Trennung von Wismut(III) aus Stahl und wismuthältigen Legierungen
Zusammenfassung Wismut(III) läßt sich von Fe(III), Mo(VI), V(V), Cr(VI), Ti(IV), Sb(III), Pb(II), Be(II), U(VI), Hf(IV), In(III) und Zr(IV) durch Extraktion mit hochmolekularen Aminen aus Natriumsuccinat bei geeignetem pH trennen. Bi(III) wird dann von der organischen Phase getrennt und spektralphotometrisch bestimmt. Das Verfahren eignet sich für Wismutlegierungen.
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15.
Summary The substitution reduction waves of copper(II)-EGTA and copper(II)-EDTA chelates were investigated with differential pulse and tast polarographic methods. The reduction wave of copper(II)-EGTA chelate shifts to more positive potential in the presence of lanthanum(III) and a new differential pulse peak appears. The peak height increases linearly with increasing concentration of lanthanum(III) between 5 and 25 M. When the copper(II)-EDTA chelate is reduced in a supporting electrolyte containing no buffer solution, lanthanum(III) gives a substitution reduction peak, but in acetate buffer solution the lanthanum(III) peak disappears.
Differential-Puls-Polarographisches Verhalten des Kupfer(II)-Ethylenglykol-bis-(2-aminoethylether)-tetraacetat-Chelats und des Kupfer(II)-Ethylendiamintetraacetat-Chelats in Gegenwart von Lanthan(III)
Zusammenfassung Die Substitutionsreduktionswellen des Kupfer(II)-EGTE- und des Kupfer(II)-EDTE-Chelats wurden mit Hilfe der Differential-Puls- und der Tast-Polarographie untersucht. Die Reduktionswelle des Kupfer(II)-EGTE-Chelats verschiebt sich in Gegenwart von Lanthan(III) zu positiverem Potential und ein neuer Differential-Puls-Peak erscheint. Die Peakhöhe nimmt mit steigender Lanthanionkonzentration zwischen 5 und 25 M linear zu. Wenn Kupfer(II)-EDTE-Chelat im pufferfreien Leitelektrolyt reduziert wird, gibt Lanthan(III) einen Substitutionsreduktions-Peak, in Acetat-Pufferlösung jedoch verschwindet der Lanthan(III)-Peak.
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16.
Zusammenfassung Das in den vorigen Mitteilungen bereits bearbeitete 3,3-Diphenyl-3-cyan-1-methylpropylisocyanat1 wurde der Grignardreaktion mit Äthylmagnesiumbromid unterworfen. Die energische saure Hydrolyse des Reaktionsproduktes ergab eine Base C19H21N, welche auch aus den durch schonende Hydrolyse des Reaktionsproduktes erhältlichen zwei Zwischenstufen (III, IV) zugänglich gemacht werden konnte. Unter Berücksichtigung dieser Bildungsweisen kann für die Base C19H21N die Formel eines 3,3-Diphenyl-2-äthyl-5-methylpyrrolenins-(1) oder die des doppelbindungsisomeren 3,3-Diphenyl-2-äthyliden-5-methylpyrrolidins aufgestellt werden (VI bzw. VI a).Namen in alphabetischer Reihenfolge; auszugsweise vorgetragen auf dem XVI. Internationalen Kongreß für Reine und Angewandte Chemie, Paris 1957, vonW. Klötzer.  相似文献   

17.
Zusammenfassung Es wird eine neue volumetrische Methode für die Bestimmung von Uran beschrieben, welche auf seiner Reduktion zum vierwertigen Ion durch Aluminium und Schwefelsäure und nachfolgende Oxydation mit einem Überschuß von Alkalihexacyanoferrat(III) beruht. Unter den gegebenen Arbeitsbedingungen verläuft die Reduktion des sechswertigen Urans zum vierwertigen quantitativ und das Uran(IV) ist stabil, wenn der Gesamtsäuregehalt der Uransalzlösung zwischen 2 und 3 n gehalten wird. Der Urangehalt einer vorgelegten Lösung wird durch Bestimmung des gebildeten Hexacyanoferrats(II) oder des verbrauchten Hexacyanoferrats(III) mit eingestellter Cer(IV)-sulfatlösung bzw. Natriumthiosulfat und/oder arseniger Säure ermittelt. Die Alkalikonzentration kann über einen weiten Bereich variieren. Die Oxydation von Uran(IV) zu Uran(VI) ist quantitativ, und man erhält genaue Ergebnisse, wenn man darauf achtet, daß ein zu großer Überschuß an Hexacyanoferrat(III) vermieden wird.  相似文献   

18.
Zusammenfassung Die Behandlung von 1-Methyl-6,7,8-trimethoxy-3,4-dihydroisochinolin (I) mit HCl und anschließende Reduktion des Hydrolysats mit NaBH4 liefert zur Hauptsache drei phenolische Tetrahydoisochinoline. Zwei dieser Produkte wurden durch Vergleich mit authent. Präparaten als die Verbindungen II und III identifiziert. Das dritte Produkt, für welches früher die Struktur des 6-Hydroxytetrahydroisochinolins (IV) in Betracht gezogen wurde, ist in Wirklichkeit mit der Verbindung VI identisch.
Treatment of 1-methyl-6,7,8-trimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline (I) with hydrochloric acid, followed by reduction of the hydrolysate with NaBH4 affords principally three phenolic tetrahydroisoquinolines. Two of these products were identified by comparison with authentic preparations as the compounds II and III. The third product, for which the structure of the 6-hydroxytetrahydroisoquinoline (IV) had been considered earlier, is in reality identical with compound VI.


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19.
Zusammenfassung Das polarographische Verhalten der Solochrom-Violett RS-Komplexe des Zirkoniums und Thoriums wurde untersucht und Proportionalität zwischen der Höhe der Reduktionswellen der Farbstoffkomplexe und der Konzentration der Metallionen im pH- Gebiet zwischen 2 und 3 festgestellt. Nach eingehender Überprüfung der pH-Abhängigkeit von Form und Lage der Reduktionswelle konnte eine Arbeitsvorschrift ausgearbeitet werden, die die gemeinsame Bestimmung des Zirkoniums und Thoriums erlaubt und darüber hinaus durch Maskierung des Thoriums mit Acetationen die Möglichkeit zur selektiven Bestimmung des Zirkoniums neben Thorium bietet. Störungen durch Anionen und andere Kationen wurden untersucht und eingehend diskutiert.
Summary The polarographic behavior of the Solochrom-Violet RS-complexes of zirconium and thorium was studied, and a proportionality was found between the height of the reduction waves of the dyestuff complex and the concentration of the metal ions in the pH region between 2 and 3. After intensive checking of the pH-dependence of the form and position of the reduction waves, a working procedure could be worked out, which permits the simultaneous determination of zirconium and thorium, and which furthermore by masking the thorium with acetate ions, creates the possibility of the selective determination of zirconium in the presence of thorium. Interferences by anions and other cations were investigated and discussed at length.

Rèsumè Etude du comportement polarographique du complexe du violet solochrome RS et du zirconium et du thorium; il a été établi qu'il existait une relation de proportionalité entre les hauteurs des vagues de réduction du complexe coloré et la concentration des ions métalliques dans un domaine de pH compris entre 2 et 3. Après un contrôle précis de la variation en fonction du pH des vagues de réduction, en forme et en position, il a été possible d'établir un mode opératoire permettant le dosage global du zirconium et du thorium ainsi que le dosage sélectif du zirconium en présence du thorium lorsqu'on masque ce dernier par des ions acétates. Les perturbations apportées par les anions et d'autres cations ont été étudiées et discutées en détail.
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20.
Zusammenfassung Es wird das polarographische Verhalten von Thorium (IV)-Verbindungen in 1,2-Propandiolcarbonat und N,N-Dimethylacetamid untersucht. Die Lage der Halbwellenpotentiale (gegen die wäßr. gesätt. Kalomelelektrode), die Art der Grenzströme, die analytische Verwertbarkeit der Wellen und der Einfluß von Wasser werden beschrieben.
Anhydrous and hydrated thorium compounds were investigated polarographically in both propanediol-1.2-carbonate and N,N-dimethylacetamide. The half-wave potentials (vs. aqueous saturated calomel electrode), the nature of the limiting currents, the analytical applicability of the waves and the influence of water are described.


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