新型电荷转移配合物的合成与表征

近年来有关多金属氧酸盐与有机化合物间电荷转移配合物的光化学和光致变色过程的研究日趋活跃［１,２］,但迄今这类电荷转移配合物中的多金属氧酸盐基本上为Ｌｉｎｄｑｕｉｓｔ结构的同多酸或Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸,有机给体则基本上限于有机胺及其衍生物（如酰胺）...     

钼-氮氧化吡啶系列Schiff碱配合物的研究 Ⅰ.N-氧化吡啶-2-甲醛氨基酸类Schiff碱的钼(Ⅵ)配合物的合成与表征

合成了Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛氨基酸类Ｓｃｈｉｆ碱钼（Ⅵ）的两种配合物；通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、热分析和摩尔电导对其进行了表征，推测了可能结构。     

新型高分子-多酸电荷转移配合物的合成与表征

以Keggin结构的磷钨酸、硅钨酸为电子受体,高分子聚乙烯亚胺(PEI)为电子给体,合成了两种新型电荷转移配合物CH2CH2N(CH2CH2NH2)CH2CH2NHCH2CH2NH2.1H3PW12O40·10.6H2O(配合物Ⅰ)和CH2CH2N(CH2CH2NH2)CH2CH2NHCH2CH2NH1.3H4SiW12O40·8.3H2O(配合物Ⅱ)。采用元素分析、红外光谱和紫外光谱进行表征,并用扫描电镜观察产物形貌及其聚集形态。结果表明有机给体与杂多酸间有较强的相互作用。光致变色后,配合物中有机阳离子和杂多阴离子之间发生了电荷转移,导致杂多阴离子中WⅥ还原为WⅤ,同时有机阳离子被氧化,且该配合物有很高的耐溶剂性。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分子印迹聚合物的制备及结合特性研究

以α-甲基丙烯酸为功能单体,在氯仿溶剂中,利用传统的分子印迹聚合物制备技术,成功合成了偶氮类分子1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚的印迹聚合物。用红外光谱、紫外光谱等技术对聚合物进行了表征测定,并用平衡结合实验研究了聚合物的吸附特性。     

N-氧化吡啶-2-甲醛缩二胍合铜配合物的合成、表征及磁性

合成了N-氧化吡啶-2-甲醛缩二胍合铜的新型配合物,通过元素分析、红外光谱、电导、热重测定,对配合物进行了表征,并测定了配合物的变温磁化率,表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性交换作用.     

硒钼钒杂多配合物的合成与表征

由钒原子取代杂多阴离子中的钼或钨原子后,形成的多元配合物具有与原来杂多配合物显著不同的催化性质,有关钼钒的同多阴离子,近年报道的有[V2Mo6O26]^6-、[V5Mo8O40]^7-、[V8Mo4O36]^8-等,而三元硒钼钒杂多分配物仅见于[Se2Mo2V6O28]^6-。本文合成了两种硒钼钒三元杂多配合物,并对其进行了表征。     

电荷转移配合物薄膜制备方法和结构表征的研究进展

回顾了与Langmuir-Blodgett(LB)技术有关的电荷转移配合物薄膜的各类制备方法、结构表征结果,并比较了制备方法对薄膜结构的影响.例如,将LB膜C18H37TCNQ(电子受体)插入到电子给体3,3’,5,5’-tetramethylbenzidine(四甲基联苯胺, TMB)的石油醚溶液中进行掺杂,制备了TMB•C18H37TCNQ电荷转移配合物薄膜.在这种薄膜中,给体和受体以面对面的方式堆积,两者的环平面与基片平面接近垂直.而采用硬脂酸和C18H37TCNQ的混合LB膜通过类似的掺杂路线制备的TMB•C18H37TCNQ薄膜的结构发生了一些变化,例如其长的烃链C18H37更加垂直于基片平面.通过比较以前的各种实验结果可以得出以下结论:电荷转移配合物的结构可以通过制备方法得到控制.     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-镱二元络合物近红外发光法测定镱

基于金属指示剂 1 (2 吡啶偶氮 ) 2 萘酚 (PAN)对稀土离子Yb3+ 的近红外发光的敏化作用 ,建立了Yb3+ 的定量分析方法。方法的线性范围为 1 .0× 1 0 - 6 ～ 8.0× 1 0 - 6 mol L,检测下限为 1 .0× 1 0 - 6 mol L ,相对标准偏差为 3 .2 %。该方法适用于在混合稀土样品中选择性地测定Yb3+ 的含量。     

含偶氮双(2-吡啶)的金属混配配合物的探讨

合成;表征;含偶氮双(2-吡啶)的金属混配配合物的探讨;电化学性质;分子力学;量子化学     

聚乙烯醇与多价态钼配合物的包合物

利用ＰＶＡ既能与１２－钼磷酸发生光电子转移反应又具有螺旋状结构的特性,制备了Ｍｏ（Ⅵ,Ⅴ,Ⅳ）配合物与带部分羰基ＰＶＡ的包合物。通过ＥＳＲ,ＸＰＳ,ＤＳＣ,ＩＲ,ＵＶ－Ｖｉｓ和ＸＲＤ等分析方法进行鉴定,确证其为包合物。     

一种有机-无机电荷转移配合物的合成、结构及性能研究

A charge-transfer complex, [(C₂H₄OH)₃NH]₂·[HPMo₁₂O₄₀]·3H₂O, has been synthesized and characterized.The crystal structure of the complex was determined by X-ray diffraction. It belongs to orthorhombic, space grounp Pnna, with a=1.541 30(5) nm, b=1.884 23 (7) nm, c=2.049 06(7) nm, α=β=γ=90.00°, V=5.950 8(4) nm³, Z=4, D_c=2.427 Mg·m^-3 , F(000)=4 132, μ(Mo Kα)=2.568 mm^-1. The structure was refined to R₁=0.043 5 and wR₂=0.122 4 by full-matrix least-squares method. The O atoms of the polyoxometalate, the C atoms of the organic substrates and the O atoms of water molecules are involved in hydrogen bonding. Spectral data support the presence of an electronic interaction between the organic substrate and the inorganic anion in the solid state. It is strongly photochromic under ultraviolet light resulting from charge-transfer. The electrochemical behavior of the compound shows that the redox peak currents are proportional to the scan rate in pH=4.0 NaAc-HAc buffer solution, which indicates that the electrode reaction are surface controlled processes.     

Dawson结构钼磷酸的合成与表征

合成了H_6P_2Mo_(18)O_(62)杂多酸及其四丁基铵盐和四丁基鏻盐,用IR、~(31)P NMR、GV等手段核查其纯度并研究了热稳定性、酸性和氧化还原性。结果表明,Dawson结构钼磷酸较Keggin结构钼磷酸有更强的氧化性。     

Keggin结构钼磷酸/聚碳酸酯复合物的制备及光致变色性质研究

近年来，多酸－有机复合材料的研究，受到了人们的广泛关注犤１犦。杂多化合物是一类含有氧桥的多核配合物，作为高质子酸，可以提供质子与有机给体形成多酸－有机复合物，这类质子化状态的复合物具有良好的光敏性，这种特性在光化学、氧化还原催化等方面显示出重要用途。聚碳酸酯是一种综合性能优良的光学材料，研究以其为基材的杂多酸－有机复合材料的基本性能，对聚碳酸酯的改性、增进对这类复合材料的理论研究以及拓宽聚碳酸酯的应用都有重要的实际意义，迄今为止，尚未见这方面的报道。本文以Keggin结构钼磷酸（简写为PMo１２）和聚…     

钇与亚胺基二乙酸配合物的合成及晶体结构

合成了钇与亚胺基二乙酸的配合物，用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，化学式为［Ｙ２｛Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯ）２｝（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）２·１．２５Ｈ２Ｏ。晶体属三斜晶系，Ｐ１↑－空间群。晶胞参数：ａ＝０．９２５４（１）ｎｍ，ｂ＝０．９９２２（１）ｎｍ，ｃ＝１．０６５８（２）ｎｍ，α＝７１．４８１（１０）°，β＝７７．９５０（１０）°，γ＝６５．３５０（１０）°，Ｖ＝０．８４０１（２）＾３，Ｚ＝     

Thermochromic Organoaminomodified Silica Composite Films Containing Phosphomolybdic Acid

A novel thermochromic sol-gel film has been prepared for the first time through entrapping phosphomolybdic acid into a kind of inorganic-organic matrix co-hydrolyzed from tetraethylorthosilicate and 3-aminopropyltriethoxysilane. The thus-obtained amorphous nanocomposite film was characterized by IR spectra, UV-vis absorption spectra, XRD, TG-DTA, and ESR. Results show that phosphomolybdate polyanions interact with R-NH⁺₃ cations strongly and disperse homogeneously in the sol-gel matrix. The sol-gel film exhibits thermochromic properties. Annealed from 120 to 180°C, the transparent film changes from pale-yellow to blue. A possible charge-transfer process has been suggested to explain the thermochromism.     

FcBAK/钼磷酸电荷转移型杂化分子的合成及性能

二茂铁衍生物l-二茂铁基3-苯基丙-2-烯-1-酮(FcBAK)与钼磷酸盐Na2HPMo12O40·xH2O经室温固相合成得到有机-无机杂化分子, 通过元素分析、IR、ICP、AAS和TG等表征手段确证产物的分子组成和结构为(FcBAK)3HPMo12O40·2H2O. 固体电子光谱及ESR谱表明, FcBAK与钼磷酸之间发生了电荷转移作用, 生成电荷转移型有机-无机分子复合物, 该复合物的磁学行为表现出较强的铁磁性质, 粉末样品的室温饱和磁化强度为0.41 A·m2/kg, 矫顽力为0.0105 T, 属于软磁性有机-无机分子复合材料.     

高分子复合药物(阿司匹林和烟酸)的合成与表征

通过酰氯法分别由阿斯匹林和烟酸与甲基丙烯酸-2-羟基乙酯合成了含阿司匹林的可聚合单体(A)和含烟酸的可聚合单体(B),然后将它们进行了聚合,得到了含阿司匹林和烟酸的复合药物。测定了A和B的竞聚率,产物经核磁共振及凝胶渗透色谱表征。     

D-A结构的9,9-二芳基芴类发光材料的合成、表征及性能

设计合成了一系列以三苯胺结构为核心的具有推电子-拉电子(D-A)结构的9,9-二芳基芴类有机小分子. 研究了介质极性对吸收与发射光谱行为的影响及分子结构与其发光能力的关系. 该类化合物荧光发射波长范围在430-530 nm. 并在特定极性溶剂中观察到双重荧光现象. 溶剂效应显示该类化合物随着介质极性的增加, 分子内电荷转移态(ICT)的荧光发射峰波长先红移后蓝移且荧光强度降低, 表现出扭曲的分子内电荷转移(TICT)行为. 该类化合物的最高占有分子轨道(HOMO)能级位于-5.24 - -5.50 eV, 且可以通过改变取代基电负性的强弱来调节. 所得化合物的玻璃化转变温度为192-206 °C, 热重分析(TGA)表明化合物的热分解温度都在400 °C以上, 具有良好的热稳定性.     

奎宁与氯冉酸的胶束增敏荷移反应及其测定

提出了一种基于胶束增敏荷移反应测定奎宁的光度分析法。研究了在阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶 (CPC)胶束体系中电子给体奎宁与电子受体氯冉酸之间的荷移反应产物的光谱性质。发现CPC对奎宁与氯冉酸的荷移反应络合物的光吸收有显著的增强作用 ,使络合物的表观摩尔吸光系数提高了 2 .5倍(λmax=5 2 0nm ,ε=3.6 4× 1 0 3 L·mol-1 ·cm-1 )。奎宁浓度在 2 0～ 80 0mg/L范围内符合比耳定律 ,r =0 9991。本方法用于片剂中奎宁含量的测定 ,其回收率为 97.3%～ 99.2 % ;5次测定的相对标准偏差为 1 .6 %～ 2 5 %。     

2-噻吩乙醛酸-三苯基氧化膦-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

用硝酸铕、2-噻吩乙醛酸(HL)和三苯基氧化膦(TPPO)合成了一种新型固体发光配合物;用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振确定了该配合物的分子式为EuL3TPPPO((H2O)2;在室温下测定了该配合物的荧光激发光谱和发射光谱;配合物中Eu(Ⅲ)离子的3个主要跃迁5D0→7F1,5D0→7F2和5D0→7F4分别位于593.4,618.8和699.4 nm.该固体配合物于室温下被紫外灯照射可以发出很强的红色荧光.IR光谱中2-噻吩乙醛酸在与稀土铕离子形成配合物后,vas(-COO-)由钠盐的1632 cm-1移至1612 cm-1,vs(-COO-)由1389 cm-1移至1409cm-1;vc=o(α-酮基)由HL的1654 cm-1移至1662 cm-1.配合物的vEu-o吸收峰出现在541 cm-1.在1HNMR谱图中,噻吩环上的3个氢原子的化学位移在形成配合物后移向高场;三苯基氧化膦中苯环上5种不同环境的质子的化学位移在形成配合物后向低场移动.TG分析证明,该固态配合物于空气中在常温至190℃以内是稳定的.