光响应性二芳基乙烯聚合物研究进展

二芳基乙烯(简称二芳烯)作为一种新的光响应化合物,具有非常好的热稳定性和抗疲劳性能.在不同波长的光(如紫外光和可见光)的作用下,二芳烯化合物会发生开环体与闭环体之间的光致可逆转变.这种开环体与闭环体之间的转变会引起化合物颜色的显著变化,同时还会引起化合物各种性质,如折射率、介电常数、氧化-还原电势的可逆变化,因此二芳烯...     

二硫代二乙酸钠聚合物的合成及其结构

硫代乙醇酸在水溶液中发生聚合形成二聚物，再与氢氧化钠反应合成了一个二硫代二乙酸钠配位聚合物[Na(C₄H₅O₄S₂)H₂O]_n(1),其结构经X-射线单晶衍射、IR和元素分析表征，并对其热稳定性能进行了研究。1属单斜晶系，P₂(1)/c空间群，晶胞参数a=4.8513(2) , b=25.0186(5) , c=6.9085(3) , β=98.479(2)°, V=829.34(5) ³, Z=4, Dc=1.78 g·cm^-3, Mr=222.21, μ(MoKα)=67.2cm^-1, F(000)=456, R=0.0713, wR=0.2095。结构分析表明：1由二维层状结构组成，层与层之间通过S…S作用连接成三维网络。热稳定性研究表明：化合物在135 ℃之前保持稳定，在200~320 ℃结构完全坍塌。     

噻唑乙烯类聚合物的设计合成及其聚集态结构表征

聚噻吩(PTs)是有机太阳能电池(OSCs)中很有前途的电子给体材料,但其较高的分子能级和不利的活性层形貌限制了其光伏器件性能的提升。在聚噻吩乙烯（PTVT-T）结构的基础上引入噻唑单元,设计合成了一种新型聚噻唑乙烯类材料(PTzV-T)。通过紫外-可见吸收光谱、电化学循环伏安法以及二维掠入射广角X射线散射等对PTzV-T的能级结构和聚集态结构进行了表征。结果表明：PTzV-T不仅具有较低的最高占据分子轨道（HOMO）能级（-5.88 eV）,而且呈现出高度的分子平面性;在溶剂氯仿、氯苯和邻二甲苯中均表现出不同的预聚集行为和温度依赖性,采用这3种溶剂制备的薄膜也呈现出不同的晶体堆积方式和结晶强度。     

偏一和偏二菊酸酯类化合物的合成及其杀虫活性

报道了trans-偏一和偏二菊酸及其酯类化合物的合成, 生物活性测试的结果表明这两类化合物对淡色库蚊四龄孑孓显示出较高的杀虫活性.     

低头-头链含量的聚偏氟乙烯合成

研究了偏氟乙烯的聚合条件与其聚合物的头-头链含量的关系。实验表明聚合物的头-头链的含量与聚合温度有关,而与引发剂的种类无关。因而,可以在较低的聚合温度下聚合制得带有低的头-头结构(约3％)的聚偏氟乙烯。将聚合物链的A结构含量对其熔点作图,得一直线,可表示为方程式A=24.8+0.362T_m(％)。     

二芳杂环基乙烯的合成及其光致变色反应研究

本文报道了2,3-双 (1,2-二甲基-3-吲哚基)-2-丁烯 (DF1),2,3-双 (1,4-二苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF2), 2,3-双(1-对甲苯基-4-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF3), 2,3-双(1-对溴苯基-4-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF4) 和2,3-双 (1-对甲氧苯基-5-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF5) 的合成,以及它们的光致变色行为的研究。特别是DF1和DF5的光呈色和光消色过程进行了较为细致的研究。     

一氰乙基化β-二酮的合成及其异构化

本文通过β-二酮与丙烯腈反应合成了三个二酮的一氰乙基化合物:4-乙酰基-5-氧代己腈(Ⅰ),4-乙酰基-5-氧代庚腈(Ⅱ)及4-苯甲酰基-5-氧代已腈(Ⅲ).(Ⅰ)—(Ⅲ)环合得到了三个未饱和内酰胺:5-乙酰基-6-甲基3,4-二氢化-2(1H)吡啶酮(Ⅳ),5-丙酰基-6-甲基3,4-二氢化-2(1H)吡啶酮(Ⅴ),5-苯甲酰基-6-甲基3,4-二氢化-2(1H)吡啶酮(Ⅵ)。(Ⅰ)—(Ⅲ)和(Ⅳ)—(Ⅵ)水解得到了相应的酮酸:4-乙酰基-5-氧代已酸(Ⅶ),4-乙酰基-5-氧代庚酸(Ⅷ),和4-苯甲酰基-5-氧代已酸(Ⅸ)。(Ⅳ)—(Ⅵ)与2,4-二硝基苯肼反应得到了相应的酮腙(Ⅹ)—(Ⅻ)。以上化合物中(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅷ)、(Ⅸ)、(Ⅹ)、(Ⅺ)、(Ⅻ)是未知物。     

纳米银/聚合物复合材料的合成及其抑菌性研究进展

纳米银/聚合物复合材料以其优异的物理化学性质,在近几年得到快速发展,而其在高效抑菌灭菌方面的突出功效更是引起科研人员的广泛关注。本文综述了近年来纳米银/聚合物复合材料的制备方法和抑菌效果的进展,并展望了其未来发展及应用前景。     

一个锰的二维配位聚合物的合成及其性质

本文用2-咪唑乙酸(Hiaa),2,2′-联吡啶,氢氧化钠和六水合高氯酸锰在水和乙醇中反应合成了1个二维配位化合物{[Mn(iaa)(2,2′-bipyridine)(H₂O)](ClO₄)}_n (1)。单晶结构表明化合物1是1个新颖的二维双核锰配位聚合物,锰离子的配位构型为扭曲的八面体。每一个锰离子与3个配体配位,而每个配体与3个锰离子桥连。磁性研究表明1中Mn(Ⅱ)离子间存在弱的反     

二步法合成凝胶星型聚合物

用含悬吊双键的微胶核为偶联剂,合成了不同支化度的苯乙烯-异戊二烯凝胶星型聚合物。紫外光谱测试发现二乙烯基苯可控制双键含量,链转移剂对微胶核的分子量影响较大。GPC跟踪偶联反应表明,偶联反应是快步骤,偶联度的增加是慢过程。要提高聚合物的支化度,必须考虑到空间位阻效应和双键包埋的影响。     

卟啉-二芳基乙烯分子的合成及其无损读取性能

二噻吩乙烯是一类性能优良的有机光致变色化合物,在信息储存领域具有广阔的应用前景,本文以2-甲基噻吩、苯甲醛和吡咯为原料,经过多步反应合成了1-(2-甲基-3-噻吩基)-2-{2-甲基-5-{4-[4-(10,15,20-三苯基-5-卟啉基)苯基]氨基羰基苯基}-3-噻吩基}环戊烯(DTE-TPP),其结构经核磁共振波谱仪(NMR)、质谱(MS)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)表征确认,通过紫外-可见光谱研究了化合物的光致变色性能、抗疲劳性,并辅以荧光光谱探究了化合物的无损读取功能。结果表明,该化合物在254和660 nm的光照射下,发生可逆的光致变色反应,重复光照8次后其紫外-可见光谱与初始谱图相比无明显差异,显示出良好的抗疲劳性;当激发光为520 nm时,开、闭环异构体有较高的荧光对比度,有望实现数据的无损读取。     

偏氟乙烯的聚合反应

本文研究了用有机引发剂引发偏氟乙烯的水相聚合,并对制得的聚偏氟乙烯的性质进行了研究。有机引发剂引发聚合的聚偏氟乙烯的热稳定性、强度、结晶度和熔点均比用过硫酸盐引发聚合的聚偏氟乙烯高。     

分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。     

新型聚苯撑乙烯类阳离子共轭聚合物的合成及其荧光猝灭行为

通过Wittig反应合成了新型聚对苯乙烯撑类阳离子共轭聚合物, 并进行了相关结构表征和光学性质表征. 从1H NMR 谱图分析得知, 该聚合物具有一定含量的顺式构型. 经过季铵化以后得到相应的阳离子共轭聚合物. 荧光猝灭行为研究表明, 该阳离子共轭聚合物表现出不完全荧光猝灭.     

响应性支化聚合物的合成、组装及其生物医药应用

环境响应性超支化聚合物作为超支化聚合物中一类智能聚合物,备受研究者关注,已被广泛用于生物医药领域.本文主要介绍了本课题组在响应性支化聚合物的合成、组装及其生物医药应用方面的部分研究工作.主要包括以下三方面的内容:第一部分介绍了酸响应性支化聚合物、温敏性支化聚合物、还原响应性支化聚合物和光响应性支化聚合物的合成;第二部分介绍了含有二硫键的温敏性超支化聚合物在温度诱导下的自组装及自交联反应制备纳米凝胶、纳米胶囊和交联复合囊泡;第三部分介绍了响应性支化聚合物在药物传递和基因传递方面的应用.     

新型对苯二乙烯二菁荧光染料的合成

报道了对苯二乙烯二菁的合成方法。在不同的溶剂体系中用不同的活泼甲基杂环季铵盐与对苯二甲醛二希夫碱进行缩合反应,合成了6种新型对苯二乙烯二菁荧光染料,用核磁共振确定了各化合物的结构,对其摩尔消光系数、荧光激发和发射光谱等进行了测定。     

印迹5,7-二羟基黄酮聚合物的合成及其性能研究

以5,7-二羟基黄酮为模板分子,用沉淀聚合法合成印迹聚合物,采用紫外光谱法测定聚合物对模板分子的吸附量。实验结果表明,随着模板分子浓度增加,吸附趋于饱和;当浓度恒定,吸附时间达到40min时吸附基本达到平衡。制备的印迹聚合物对5,7-二羟基黄酮的吸附量为1．941μmol／g,存在特异性吸附。     

两个二维镉基配位聚合物的合成及其性质

以廉价易得的3,5-二溴甲苯和1,3,5-三溴苯为初始原料,通过两步反应设计合成了二种含120°夹角的刚性羧酸桥联配体L₁-H₂(2a)和L₁-H₂(2b);并利用水热 溶剂热反应与镉离子合成了两种新颖的镉基配位聚合物［CdL₁］·DMF·H₂O(3a)和［CdL₂］·DMF·H₂O(3b),其结构经X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射和IR表征。3a和3b均属于正交晶系,Pbca空间群,中心金属镉离子采取扭曲的五角双锥配位构型,两个镉离子所形成的双核Cd₂(OAc)₂单元与周围的四个配体相互连接而成二维的网状结构。TGA显示配合物3a和3b的网络结构的热分解温度分别为355 ℃和360 ℃,具有较好的热稳定性。配体2a和2b的荧光光谱显示最大发射波长分别位于415和383 nm处,而3a和3b的最大发射波长分别位于362 nm和357 nm处,发生了明显蓝移。     

甲基二苯乙炔基硅烷及其网络聚合物的合成与表征

以苯乙烯为原料合成的苯乙炔和甲基二氯硅烷在有机镁试剂中反应, 合成了甲基二苯乙炔基硅烷(MDPES)单体. 通过高效液相色谱分离技术获得了纯度高于 99.9%的 MDPES, 并用 FTIR, C NMR, H NMR, MS 和元素分析进行 13 1了表征. 在较高温度下, MDPES 可以交联形成网络聚合物, 为此通过 DSC 和 FTIR 跟踪了交联反应, 证明 MDPES 的交联反应包括 Si—H 键与 C≡C 键间的加成反应和分子中的 C≡C 键间发生的 Diels-Alder 反应. 交联后的 MDPES 网络聚合物具有优异的耐热性, 在空气中的 Td5高达 568 ℃, 介电损耗 tan δ 为 2.47×10-3(1×106 Hz).     

乙烯类聚合物的概况

乙烯类聚合物是聚合乙烯或其衍生物而成,这类单基物的分子結構里,均含有乙烯基CH_2=CH-(氟的衍生物除外)。丁二烯及其衍生物也可当作乙烯的衍生物,但这类單基物不同於前一类,聚合时可以1,2-加成及1,4-加成两种形式進行,且經常以1,4-加成为主。生成的聚合物为不饱和碳鏈,可以硫化,