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密度泛函理论和从头算方法对四唑负离子的比较研究 总被引:15,自引:1,他引:15
运用多种密度泛函理论(DFT)方法和从头算(abinitio)方法研究了四唑负离子的分子几何、电子结构、红外光谱和热力学性质.结果表明,B3LYP-DFT法与MP2-abinitio法计算结果较吻合,故可用于对四唑衍生物及其配合物的系统研究. 相似文献
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四唑及其衍生物的理论研究Ⅷ: 硝氨四唑衍生物的从头算 总被引:3,自引:0,他引:3
运用从头计算法,在HF/6-31G^*水平下,全优化计算了7种硝氨四唑衍生物的分子几何和电子结构。结果表明,标题物的四唑环近似为平面构型;2H式中性分子的芳香性大于相应的1H式异构体。5-硝氨-1H四唑分子内氢键使硝氨基与环共面;其余标题物中硝氨基与环垂直。不同水平下的总能量计算表明,标题物中电子相关效应显著;1H式中性分子较2H式的能量高,5-硝氨四唑负离子在三个负离子中最稳定。根据电荷分布阐明了四唑环质子化位置和标题物与金属的配位方式。此外还计算了各标题物的红外光谱及热力学性质。 相似文献
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运用从头计算法,在HF/6-31G^*水平下,全优化计算了7种硝氨四唑衍生物的分子几何和电子结构。结果表明,标题物的四唑环近似为平面构型;2H式中性分子的芳香性大于相应的1H式异构体。5-硝氨-1H四唑分子内氢键使硝氨基与环共面;其余标题物中硝氨基与环垂直。不同水平下的总能量计算表明,标题物中电子相关效应显著;1H式中性分子较2H式的能量高,5-硝氨四唑负离子在三个负离子中最稳定。根据电荷分布阐明了四唑环质子化位置和标题物与金属的配位方式。此外还计算了各标题物的红外光谱及热力学性质。 相似文献
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氟磺酸氯分子振动光谱的从头算研究 总被引:3,自引:3,他引:0
采用从头算HF方法以6-31G*基组研究了对ClOSO2F分子的几何结构、振动谐性力场和红外光谱.理论力场由Pulay的标度量子力学方法进行标度,算得的振动频率与实验值比较,平均偏差为6.0cm-1.根据振动频率的势能分布和从头算红外光谱强度值对此分子的振动基频进行了理论归属. 相似文献
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运用MNDOMO法对五种四唑衍生物的互变异构反应进行了理论计算,结果表明,过渡态的几何构型主要由迁移基团所决定,迁移基团的电性对反应速度影响很大,反应活化能与反应物中断裂键的键级和迁移基轩处净民荷之间均存在良好的线性关系,二取代基的性质均对反应平衡常数产生影响。 相似文献
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采用密度泛函B3LYP/6-31+G(d,p) 方法和自洽反应场极化连续模型(PCM)研究四唑负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的两种形式的复合物(末端和侧端)及甲酸根负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的复合物在气相和二甲亚砜(DMSO)溶剂中的稳定性。在气相中,四唑-乙脒和四唑-苄脒复合物的相互作用能(∆E)末端分别比侧端的大3.56和3.72 kJ/mol,表明末端复合物稍占优势。甲酸与乙脒和苄脒的复合物的相互作用能(∆E)分别比四唑与乙脒和苄脒的复合物的大59.35和58.99 kJ/mol,表明脒与甲酸形成复合物时相互作用更强。溶剂DMSO的作用使得所有复合物的相互作用能变小,但脒与四唑的相互作用仍比脒与甲酸的弱。前者的结合常数与后者的相比只有1/315(乙脒)和1/218(苄脒),这与实验结果相一致。 相似文献
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1,3-D,A取代方酸极化率和一阶超极化率的从头算研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文在RHF/6-311 G(3d,2p)水平上,对一系列1,3取代方酸衍生物的几何构型进行了全优化,得到分子最稳定构型,并用CPHF方法计算了分子线性极化率和一阶超极化率,分析了取代基对分子线性和非线性光学性质的影响。 相似文献
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由氯代丁烯二酰氯和α-氨基苯乙酮的盐酸盐经缩合、关环反应合成了标题化合物Ⅰ、Ⅱ.用元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱鉴定了其结构,并用X射线衍射法测定了Ⅰ的晶体结构,其空间群为P21,晶胞参数α=0.8450(2)nm,b=0.6994(1)nm,c=1.5432(5)nm,β=102.38(2)°,Z=2.由于在烯键碳原子上引入体积较大的氯原子,使Ⅰ和Ⅱ分子的平面性变差,其电子光谱相对于反式-1,2-双[2-5-苯基唑基)]乙烯(POEOP)有蓝移,且荧光量子产率明显下降。 相似文献
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用从头算分子轨道理论,研究了不同卤代数卡宾CHClFLi的结构和稳定性,优化得到4种平衡构型和相应过渡态地各构型的特别进行了分析,并与相同卤代类卡宾做了比较。 相似文献
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利用两种杂化DFT方法(BHLYP和B3LYP,两种纯DFT方法(BP86和BLYP),以DZP 为基函数对ClOO,ClOOO和ClO3及其负离子的平衡构型进行了量子化学计算,研究了它们的几何构型、相对能量、三种电子亲和势(绝热电子亲和势Ead=E(optimized neutral)-E(optimized anion),垂直电子亲和势Evert=E(optimized neutral)-E(anion at neutral equilibrium geometry)和垂直电子解离能Evd=E(neutral at anion equilibrium)-E(optiminzed anion))和红外振动频率。 相似文献
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用从头算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物ClONO2在光照下分解反应途径:ClONO2→ClO+NO2的反应机理.该反应的2个过渡态ClO…NOO(TS2a)和OCI…NOO(TS2b)中TS2a能垒较高,始态难于越过如此高的势垒;TS2b势垒较低,而产物到过渡态TS2b的能垒也仅有1.20 eV,故预测该反应为一个可逆反应. 相似文献