连续流微反应

近几个世纪,传统釜式反应为我们解决了大量化工产品需求的问题。但其本身存在着很多的缺点,如安全隐患、环境污染、能源消耗巨大、占地面积大以及工艺放大困难等。连续流微反应以其高效的传质传热、精确控温控时、安全稳定、无放大效应以及反应的实时监控等优点,能很好地解决传统釜式反应存在的问题。本文对连续流微反应在最近五年的研究进展进行了概述,特别对连续流中的硝化反应、叠氮基丙烯酸酯的热解反应、格氏反应与类格氏反应、偶联反应、胺化反应、氧化还原反应、缩合反应、环化反应、多步骤反应及常用连续流微反应器进行了介绍。同时,对连续流微反应的优缺点进行了简要评述。     

烷氧基重排反应

本文综述了烷氧基重排反应.根据不同的反应机制,可将烷氧基重排反应分为三类:通过碳正离子重排的烷氧重排反应,分子内烷氧基亲核取代反应和烷氧O-迁移反应.     

消除反应

在学习有机化学时,同学常常提出这些问题,例如为什么卤代烷在水中与氢氧化钠反应水解成醇,而在乙醇中与氢氧化钠或醇钠反应则成烯烃?为什么季铵碱热解遵守霍夫曼(Hofmann)规则,而卤代烷则遵守扎伊采夫规则?为什么消除反应产物有时为反式烯烃,有时则为顺式烯烃?为什么有些消除反应快有些反应慢?等等。这些问题涉及到消除反应机理及立体化学,消除反应的选择性,消除反应的速度,消除反应与取代反应的相对优势等问题。本文首先讨论消除反应机理,然后依次讨论其他问题,以便解答上述諸问题。     

甲酸氧化反应动力学反应装置的改进

进行甲酸氧化反应动力学实验时,需要在反应前用去离子水清洗反应装置内壁。由于原反应装置（图1）存在缺陷,反应装置口使用橡皮塞,反应装置底部无活塞,每次换液时,需取出橡皮塞,倒出废液,洗净后再放回,操作不方便,而且容易损坏反应装置。在实验时,要将配制好的液体（水、溴、溴试剂、盐酸）加入到反应装置内,恒温并等待Br^-生成;但由于橡皮塞孔径较大,在加入甲酸之前,易有液体从橡皮塞孔径挥发,使液体浓度发生改变,影响实验结果。     

微反应技术在均相反应中的应用

微反应技术是研究和开发新型化学过程的合适方法，能够精准控制混合时间和反应温度，获得高重复性结果，提高反应效率。微反应技术可应用于均相和多相反应体系，尤其适合处理高温、高压、强放热反应和易燃、易爆、有毒有害原料或中间体。本文总结了近年来微反应技术应用在不同均相反应中的研究，包括酸催化反应、光化学反应、不对称催化反应、其他液-液相及临界反应。提出了目前微反应技术在工程应用的主要问题和相关解决方案。模拟及研发新型微通道反应系统的关键在于统筹多尺度界面强化效果，结合其他使能技术避免潜在通道堵塞，通过破乳技术改善微界面反应条件，开发用于特殊复杂环境的新型复合通道材料，为今后微反应系统的工业化设计和优化提供参考。     

芳香取代反应—ipso取代反应

谈到芳香取代反应,人们立刻会想到芳环上取代基的o~-、p-、m~-位上氢原子的取代反应。然而对另一类反应,即环上取代基本身的取代反应却少为人知。它是起始于试剂对芳环上取代基所在位置(ipso位)的进攻,进而置换了该取代基的反应。称作ipso取代反应。某些研究表明,试剂对氢原子所在位置的进攻与它对ipso位的进攻处于竞争状态,往     

烧氧基重排反应

本文综述了烷氧基重排反应。根据不同的反应机制,可将烷氧基重排反应分为三类;通过碳正离子重排的烷氧基重排反应,分子内烷氧基亲核取代反应和烷氧基α-迁移反应。     

反应类等键反应方法及类反应热动力学参数计算

本文提出了反应类等键反应方法,将通常用于热力学性质计算的等键反应方法推广用于类反应中反应势垒和反应焓变的计算. 对碳氢燃料低温燃烧反应机理中的一类重要反应类：?烷基自由基过氧化氢裂解生成烯烃和HO2自由基的反应势垒和反应焓变进行了计算. 通过对该类16个反应中的5个代表反应分别在不同计算水平HF、DFT、MP2、CCSD(T)的比较计算发现,采用等键反应方法可在较低从头算级别计算得到类反应较高精度的反应势垒,提高了计算的效率和精度. 本文采用反应类等键反应方法在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平对该类16个反应进行了反应势垒和反应焓变的计算,并建立了反应势垒和反应能的线性自由能关系：delta V=71.02+0.41?delta E.     

Mannich反应

远在这世纪的初年,Tollens 及其共同工作者研究苯乙酮与甲醛及氯化铵的反应,分出了(C_6H_5·COCH_2CH_2)_3N·HCl 及(C_6H_5COCH_2CH_2)_2NH·HCl 两种产物,并且认为还可能形成 C_6H_5COCH_2CH_2NH_2·HCl。自1917年起,Mannich 与他的学生们对这类有关反应作了广泛研究,发现这种“胺甲化”(Aminomethy-lation)是一类典型反应,后来便被叫做“Mannich 反应”。此后,这个反应的范围逐渐扩大,在有机合成上找到许多应用。若干难以合成的化合物经过 Mannich 反应作为中间阶段可以解决制备上的困难,同时从这个反应又制出了许多在药理作用上饶有兴趣的物质,因此日益引起化学家及药学家的重视。Blicke 在1942年曾将这个反应作了详尽叙述,但兹后十余年来,各国学者对这个反应的研究又获得不少进展,有重新介绍之必要。     

液态聚乙二醇作为绿色反应介质在有机反应中的应用

低分子量的液态聚乙二醇（PEG）作为一种新型的绿色有机反应溶剂正受到人们的极大关注。PEG具有好的热稳定性、不挥发、不易燃、无毒、生物可降解、廉价易得,以及易于回收和循环使用。此外,PEG可以溶解众多的有机化合物和有机金属配合物。因此,PEG作为有机溶剂的替代品和作为均相催化剂的载体已经成功地应用到许多有机反应中,它们包括还原反应、氢化反应、氧化反应、不对称双羟基化反应、Heck反应、Suzuki交叉偶联反应、Michael加成反应、不对称Aldol反应、Baylis-Hillman反应、脂肪酶催化的反应和聚合反应等。本文对这一领域的研究进展作一综述。     

催化不对称Passerini反应和Passerini类型反应

Pessedni反应是有机合成中的重要反应,虽然非对映选择性的Pesserini反应有广泛的报道,但催化的不对称三组分Pesserini反应鲜有成功的例子,实现真正意义上的催化不对称三组分Passerini反应一直是具挑战性的课题.近年来,中国科学院化学研究所王梅祥与法国国家科研中心天然产物研究所祝介平教授合作,致力于催化不对称的多组分反应.     

可逆Diels-Alder反应

通过高效的反应精确合成功能分子已成为现代化学发展的趋势之一。基于呋喃/马来酰亚胺(MI)之间的Diels-Alder(D-A)反应作为一种高效的和高选择性的点击反应,克服了铜催化的叠氮/炔之间的1,3-偶极环化加成(CuAAC)反应中引起的金属污染等缺点,为生物医药载体、功能性材料的制备提供更可行的途径。同时,呋喃/MI之间的D-A反应具备原料易得、反应条件温和及易发生retro D-A(rD-A)反应等优点,在制备响应性材料领域备受关注。本文综述了近年基于呋喃/MI的可逆D-A反应在响应性聚合物合成、智能材料、生物分子及表面修饰等方面的应用,并展望了D-A反应的发展前景。     

Rap-Stoermer 反应的研究

Rap-Stoermer 反应,一个重要的碳碳键形成的反应,将亲核取代、亲核加成以及脱水消去一系列串联过程纳入一步反应,合成重要的杂环苯并呋喃环。具有反应原料易得、条件温和等优点。近十年来,Rap-Stoermer 反应的研究取得了一系列重要进展。本文主要总结了胺类催化剂、相转移催化剂、超声、微波促进的Rap-Stoermer 反应,同时对Rap-Stoermer 反应的应用和底物拓展的重要研究结果也作了概括,探讨了Rap-Stoermer 反应存在的问题,展望了其应用前景。     

催化裂化过程中热裂化反应与二次反应的研究

利用连续式小型提升管催化裂化实验装置,研究了重油催化裂化过程中热裂化反应和二次反应的特点;考察了反应温度、剂油比和油气停留时间对热裂化和二次反应（氢转移和异构化反应）的影响;给出了不同反应条件下催化裂化过程中的过裂化点,考察了过裂化点前后热裂化反应在催化裂化过程中所占比例及氢转移和异构化反应的变化。结果表明,降低反应温度,缩短停留时间,增加剂油比可以抑制催化裂化过程中不利的热裂化反应,有利于氢转移和异构化反应的发生;在由反应温度、剂油比和停留时间引起的过裂化点前后,热裂化、氢转移和异构化反应表现出各自的变化特点。     

依时计量学反应与非依时计量学反应

依时计量学反应与非依时计量学反应李汝雄（北京石油化工学院化工系１０２６００）化学反应计量式一般表示反应物与产物间的计量关系，总的计量式中不出现反应中间物。如反应步骤中出现中间物，由于中间物的积累，且随时间变化，反应物与产物的量间的关系在反应过程中将不...     

Passerini多组分反应研究进展

多组分反应操作简便、原子经济性高,是一类重要的有机反应。经典Passerini反应是以异腈、醛酮、羧酸为原料一步合成α-酰氧基酰胺的多组分反应,其产物作为重要的有机中间体,可以进一步合成许多重要的药物、天然产物和功能材料等复杂有机分子,具有广泛的应用价值。本文从反应底物、串联反应及相关应用的角度阐述近5年来Passerini多组分反应研究的新进展。     

时钟反应

在无机化学反应机理的研究中,人们发现有这样一种类型的反应,即在一定温度下,将一定浓度的试剂混和,在某一确定的时间,突然观察到产物出现。(一般用指示剂指示产物的生成。)这一类型的反应称为时钟反应。     

有机电解反应活性中间体及其反应

活性中间体在化学反应中的重要性是众所周知的。同样,在有机电解反应中活性中间体不仅对说明或理解反应机理是非常重要的,而且对改进反应和开发新的反应也是十分重要的。     

固态有机合成反应进展

以绿色合成为主题，综述了近期固相有机合成研究方面的一些新进展和典型反 应类型。由于固相反应的特征，多数固相有机反应表现出较溶液中更高的反应效率 和更好的选择性，并讨论了固态反应中的分子运动及其固态反应的因素。     

芳香族化合物的脱芳构化反应

芳香族化合物稳定、易得,通过芳香族化合物的脱芳构化反应,制备官能化的脂肪六元碳环化合物,早以引起人们的广泛兴趣。本文对六类脱芳构化反应进行了逐一评述,其包括：氧化脱芳构化反应;还原脱芳构化反应;光催化脱芳构化反应;亲核加成脱芳构化反应;σ-键迁移重排脱芳构化反应;过渡金属参与的脱芳构化反应。其中,过渡金属参与的脱芳构化反应,反应条件温和,反应底物广泛,可应用于生物活性物质的合成。