乌风蛇胰岛素晶体结构的研究——单晶培养及X射线晶体学的研究

本文在乌风蛇胰岛素的分离、纯化和结晶的基础上,采用微量过饱和静置法,在柠檬酸缓冲液体系中培养出可供X射线结构分析用的乌风蛇胰岛素单晶,晶体衍射分辨率达到4埃以上。X射线晶体学分析确定它属于立方晶系,a=67.31埃,空间群为P4_232,每个结晶学不对称单位含一个乌风蛇胰岛素分子。并对单位品胞内六聚体之间可能的堆积方式及乌风蛇胰岛素分子在晶胞中的可能取向进行了讨论。     

去七肽胰岛素(B24-30)晶体结构研究——单晶培养及晶体学参数测定

本文利用静止法在柠檬酸缓冲液中培养出可供X-射线结构分析用的去B链羧端七肽(B24—30)胰岛素单晶。晶体衍射分辨率不小于2埃。晶体学参数测定结果为正交晶系,空间群P2_12_12_1,每个结晶学不对称单位含两个去七肽胰岛素分子。     

[L-精氨酸]~(B_0)牛胰岛素单晶培养和X射线晶体学分析

本文报道[L-精氨酸]~B_o牛胰岛素是在柠檬酸(内合丙酮、氯化锌)缓冲液体系中,采用微量汽相扩散法获得了可供X射线结构分析用的单晶.晶体衍射分辨率达到3.0A以上.晶体属于三方晶系,a=b=81.82A,C=35.05A,a=β=90°,r=120°,空间群为R3.每个结晶学不对称单位含两个[L-精氨酸]~B_o见牛胰岛素分子。     

去B链羧端七肽胰岛素晶体结构的测定

去B链羧端七肽胰岛素(DHPI)晶体中不对称单位合二个分子,空间群P2_12_12_1。运用Patterson搜索技术确定了二个分子在晶胞中的取向,联合运用平移函数和R因子搜索测定了两个分子各自在晶胞中的位置。运用生物大分子刚体最小二乘修正技术和能量极小化最小二乘制约修正精化分子的取向和位置后,在6分辨率晶体学R因子下降到0.384。初始Fourier图显示,与天然胰岛素分子相较,DHPI分子的B链N端(B1—B8)和C端(B20—B23)肽段的构象有剧列变化,但A,B链的三段螺旋及其相对配置大体保持。     

B链羧端去三肽(B28～B30)胰岛素晶体结构

采用悬滴气相扩散法，获得了Ｂ链羧端去三肽胰岛素３种晶型的单晶体，其中 晶型１属于Ｐ２_1空间群，晶胞参数为ａ＝４．７７ ｎｍ，ｂ＝６．１９ ｎｍ，ｃ＝６．１２ ｎｍ，β＝１１０．３°；晶 型２属于Ｐ４_１２２或Ｐ４_３２２空间群，晶胞参数为ａ＝ ６．４５ ｎｍ， ｃ＝ １２．０７ ｎｍ；晶型３属于 Ｐ２_１２_１２_１空间群，晶胞参数为 ａ＝ ４．９８ ｎｍ， ｂ＝ ５．１６ ｎｍ， ｃ＝ １０．０６ ｎｍ．采用分子置换法， 测定并精化了 Ｂ链羧端去三肽胰岛素晶型１的 ０．２３ ｎｍ分辨率晶体结构．最终模型的 Ｒ 因子为１８．８％，键长和键角与标准键长和键角的均方根偏差分别为０．００１５ ｎｍ和３．３°． 晶体结构的结果表明， Ｂ链羧瑞去三肽胰岛素失去了对缔合有重要作用的 Ｂ２８ Ｐｒｏ后， 虽然仍能形成六聚体，但表现出比天然胰岛素更易解聚的结构变化。     

去B链羧端六肽(B25—30)胰岛素初步结晶学研究

去B链羧端六肽(B25—30)胰岛索,采用悬挂液滴气相扩散法,在柠檬酸纳缓冲液pH 5.8;含有丙酮和氯化钠体系中,获得可供X射线晶体结构分析用的单晶体,其衍射分辨率在1.5以上,晶体外形为三角形。属于单斜晶系,空间群为C2,晶胞参数为α=42.60,b=37.87,c=27.118,β=125.35°。其结构分析工作正在进行中。     

1.9分辨率(D-Ala)~(B_0)猪胰岛素晶体结构的研究

本文应用差值Fourier技术和制约立体化学参数最小二乘技术以二锌猪胰岛素模型为起点测定了1.9分辨率的(D-Ala)~(B0)猪胰岛素晶体结构,R因子为0.211,键长均方差为0.057。B_0残基的电子密度表现清晰。B_0的引入降低了B链N端肽段构象的运动性,使分子在晶体中的堆积更加紧密。(D-Ala)~(B0)猪胰岛素和二锌猪胰岛素结构的主要差异在于分子可能的受体结合表面中部分极性基团的构象和分子IA链两段螺旋的组装。(D-Ala)~(B0)猪胰岛素B链N端晶体学微环境与(Trp)~(B1)猪胰岛素和去B_1牛胰岛素有很大的差异。本文还简单地讨论了胰岛素分子结构与免疫功能的关系。     

[L-色氨酸]~(A_1)胰岛素和[D-色氨酸]~(A_1)胰岛素单晶培养及晶体学参数测定

本文报道了[L-色氨酸]~(A_1)胰岛素和[D-色氮酸]~(A_1)胰岛素晶体生长条件和x射线晶体学研究的初步结果。这一对胰岛素化学修饰物是采用静置法在柠檬酸缓冲液体系中得到适合X光衍射分析用的单晶。两者均属三方晶系,空间群R3,晶体衍射分辨率均达2.0以上。[L-色氨酸]~(A_1)胰岛素的晶胞参数为a_H=80.31,c_H=37.45,[D-色氨酸]~(A_1)胰岛素为a_H=79.48,c_H=43.81。每个结晶学不对称单位中均含两个分子。并且对所获得的结果进行了讨论。     

CH2(X 3B1)自由基与N2O反应的研究

The reaction dynamics of methylene radical CH2(X3B1) with N2O was investigated by Time-Resolved Fourier Transform Infrared Spectroscopy(TR-FTIRS). Pure CH2(X3B1) radicalwas produced via laser photolysis of ketene at 351 nm. Nascent viabrationally excited products CO, NO and HCN were observed. Some reaction pathways which may lead to these products were proposed and a possible reaction mechanism was outlined.     

分子密堆积法及其在B链羧端去六肽(B25—30)胰岛素结构测定中的应用

基于分子密堆积原理我们定义了一个能够表达在单位晶胞中对称相关分子之间堆积相容性的密堆积函数,并在计算机上模拟晶格中的分子密堆积,同时计算该函数在分子的每个旋转及平移位置的值,使分子密堆积定量化。这一方法不仅可以从多个旋转函数或平移函数峰中判断出一个正确的解,而且可能独立地、定量地和快速地解决一些特殊的旋转及平移问题。用已知结构B链羧端去五肽胰岛素作为例子检验了分子密堆积法及其程序的有效性,并用分子密堆积法独立地解决了未知结构B链羧端去六肽胰岛素的平移问题.R因子搜索等方法证实了密堆积法的解的正确性。分子密堆积法可以作为一种既相对独立于分子置换法又与之相辅相承的方法。     

7,10-Anhydro Bafilomycin A1 - Synthesis and X-Ray Crystal Structure

Treatment of bafilomycin A1 with mercuric chloride resulted in a regioselective intramolecular oxymercuration. Reduction with triphenyltin hydride gave 7,10-anhydro bafilomycin A1 characterized by a single crystal X-ray analysis.     

Molecular and Crystal Structure of 1-(4-Chlorophenyl)-3-(2-nitrophenyl)-1-triazene

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＩｔｈａｓｂｅｅｎｒｅｐｏｒｔｅｄｔｈａｔ1,3ｄｉｐｈｅｎｙｌｔｒｉａｚｅｎｅｓｈｏｗｓａｎｔｉｔｕｍｏｕｒａｃｔｉｖｉｔｙｃｏｍｐａｒａｂｌｅｔｏｔｈａｔｏｆ3,3ｄｉｍｅｔｈｙｌ1ａｒｙｌｔｒｉａｚｅｎｅｓ.1,3Ｄｉａｒｙｌｔｒｉａｚｅｎｅｓｃａｎａｃｔａｓｐｒｏｄｒｕｇｓ,ｏｒ‘ｃａｒｒｉｅｒｓ’ｏｆｄｉａｚｏｎｉｕｍｃｏｍｐｏｕｎｄｓ,ｓｉｎｃｅｔｈｅｙｕｎｄｅｒｇｏｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｔｏｆｏｒｍａｒｙｌｄｉａｚｏｎｉｕｍｃｏｍｐｏｕｎｄｓ[1,2].Ａｎｄｓｏｍｅｏｎｅｈ…     

3-(2-对甲苯基乙烯基)-5(4H)-异噁唑酮的合成、晶体结构、1H NMR及其异构化研究

采用甲硫酯与NH2OH·HCl在室温条件下反应,合成了3-(2-对甲苯基乙烯基)-5(4H)-异唑酮,通过单晶X射线衍射确定了产物的结构.由1HNMR确定的构型与晶体结构完全一致,表明标题化合物在弱极性溶剂(如乙醚和氯仿)中是稳定的.半经验AM1和PM3计算的C7和C8净电荷(分别为-0.077,-0.101)可能是H7和H8化学位移(分别为6.83和6.96)很接近的主要原因.B3LYP/6-311G**基组计算的异构体能量数据表明,3-(2-对甲苯基乙烯基)-5(4H)-异唑酮是最稳定的构型     

Synthesis,Crystal Structure and Theoretical Calculation Studies on 1-(4-chloromethylbenzoyl)-3-(mono-substituted) thioureas

The derivatives 1-(4-chloromethylbenzoyl)-3-(4-nitrophenyl) thiourea(1) and 1-(4-chloromethylbenzoyl)-3-(benzothiazole-2-yl) thiourea(2) were synthesized and characterized by X-ray single-crystal diffraction and basic spectroscopic methods(~1H NMR, FT-IR, Mass spectra, elemental analyses, UV-vis). Compound 1 crystallizes in monoclinic space group P2_(1/c) with a = 4.5380(14), b = 17.504(5), c = 19.229(6) ?, b = 91.351(7)o, C_(15)H_(12)ClN_3O_3S, M_r = 349.79, V = 1527.0(8) ?~3, Z = 4, D_c = 1.521 Mg?m~(-3), μ = 0.405 mm~(-1), F(000) = 720, the final R = 0.1130 and wR = 0.3621 for 2032 observed reflections with I 2σ(I). And compound 2 crystallizes in triclinic space group P~-_1 with a = 4.5463(18), b = 14.898(6), c = 15.118(6) ?, α = 115.519(5)o, β = 98.267(6)o, γ = 94.031(7)o, C_(16)H_(12)ClN_3OS_2·CH_3OH, M_r = 393.90, V = 904.4(6) ?~3, Z = 2, D_c = 1.446 Mg?m~(-3), μ = 0.458 mm~(-1), F(000) = 408, the final R = 0.0657 and wR = 0.1812 for 2200 observed reflections with I 2σ(I). In order to study the mechanism of intermolecular interactions more accurately, the Hirshfeld surface analyses and 2D fingerprint plots of the two compounds were performed to further understand the intermolecular short contact, including hydrogen bonds. The UV-Vis spectra were also predicted together with different HOMO-LUMO orbitals to analyze the characteristics of the electronic transition within 1 and 2. Finally, the electrostatic potentials(ESP) surfaces with extremes, as well as distribution of van der Waals surface area related to the range of different ESP values were calculated.     

RS－联萘酚膦酰胺晶体结构及与其SS体分子力学计算结果的比较

测定了Ｏ，Ｏ（２，２′－联萘基）－Ｎ－（α－苯基乙基）膦酰胺（简称联萘酚膦酰胺，ＤＮＰＡ）ＲＳ体与乙醇形成的分子化合物晶体结构。晶体学数据为：Ｃ＿（２８）Ｈ＿（２２）ＮＯ＿３Ｐ·Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ，Ｍｒ＝４９７．５，单斜晶系，Ｐ２＿１空间群，α＝９．３５９（２），ｂ＝１２．８０６（３），ｃ＝１１．６４１（Ａ），β＝１１１．６２（３）°，Ｚ＝２，Ｖ＝１２９４．０（５）（Ａ）３，Ｄｃ＝１．２７７ｇ／ｃｍ￣３，ＭｏＫａ（λ＝０．７１０７３Ａ）射线，μ＝０．１３６ｍｍ￣（－１），可观测数据３８７１个，Ｆ（０００）＝５２４，Ｒ＝０．０３５，Ｒｗ＝０．０４２。分子间以氢键相连接。ＲＳ体晶体结构与分子力学方法计算得到的ＳＳ体构象比较，发现这一对非对映体构象的差别由联萘基一边的构型决定。     

(Z)-1-苯基-1-对氟苯基-2-对甲苯磺酰基-1,4-戊二烯的合成及其晶体结构

通过1-苯基-2-对甲苯磺酰基乙炔、对氟苯基氯化锌及烯丙基溴的三组分串联反应,合成了(Z)-1-苯基-1-对氟苯基-2-对甲苯磺酰基-1,4-戊二烯(1),其结构经1H NMR, 13C NMR, IR, HR-MS和XRD表征.1为Z-构型,属单斜晶系,空间群P21/c, a=9.899 1(20)(A), b=9.621 9(20)(A), c=21.812 9(15)(A), β=95.575(10)°, V=2067.8(6)(A)3, Z=4, Dc=1.254 g·cm3, μ=0.181 mm-1, λ=0.710 73(A), F(000)=816, R=0.046 3, wR=0.134 1.共收集到3 684个独立衍射点,其中I>2σ(I)的可观察点为2 989.     

(Z)-1[2-(苯基二溴化锡基)乙烯基]-1-环己醇的合成及晶体结构

报道了标题化合物〔C14H18Br2OSn〕的合成及晶体结构。该晶体属于单斜晶系，空间点群为P21/c，晶胞参数a=11.711(2)，b=9．114（2），c=16．864（3）A，β=102.94（1）°，V=1604.55（0）A3，Mr=480．78，Z=4，Dc=1．99g／cm3，u=65．20cm－1，F（000）=919，R=0．050，Rw=0．050．晶体结构由直接法解出。标题化合物分子中的锡原子被配体的2个碳、2个溴和1个氧原子配位，配位原子呈畸变的三角双锥构型，环已基为椅式构象，五员杂环为信封构象。     

Synthesis and Crystal Structure of 1-（Trifluoromethyl）-1-（propioloyl）-（E）-3-oxo-（2-thienyl）-（2-naphthylamine）

1INTRODUCTIONTheSchiffbasesderivedfromb-diketonesandaliphaticamineshavebeenshowntoexistastheketo-amines.However,ifsubstituentseitherattheketooraminogrouparearomatic,itmaybeexpectedtheenoliminewillbethefavoredtautomericform[1].Recently,someSchiffbasesderivedfromTTA(4,4,4-trifluoro-1-(2-thienyl)-1,3-butanedione)andPMBPhavebeenstudiedbyWang[2]andYu[3]etal.Inordertostudytherelationshipbetweenthestructuresandperformancesofthesecompounds,thetitlecom-poundwillbereportedherein.2EXPERIMENT…     

(Z)-1-[2-(苯基溴氯化锡基)乙烯基]-1-环己醇的晶体结构和反应机理

有机锡化合物的抗癌活性与结构的关系是人们所关注的一个重要课题[1.2].自1989年以来,我们合成了几个系列的C-Sn直接相连并在分子中存在O→Sn内配位的有机锡化合物[3]．经过抗癌活性实验,发现其中有很多种具有较高的抗癌活性．本文所报道的标题化合物分子有两种构型,迄今为止未见类似的报道．标题化合物的抗癌活性正在测试中．1实验部分1．且仪器1106型元素分析仪;锡含量用重量法分析;NicoletR。M／E四圆衍射仪．1．2标题化合物的合成（Z）－l｛2－（二苯基演化锡基）乙烯基11一环己醇（I）按照文献［"方法合成．产率80％,m．卜14…