共轭低聚物中光生分子间电荷转移态的第一性原理研究

We perform density functional theory calculations to investigate the polaron pair (charge transfer state) photo-generation in donor-acceptor oligomer methyl-capped (4,7-benzo[2,1,3]thiadiazole-2,6-(4,4-bis (2-ethylhexyl)-4H-cyclopenta[1,2-b;3,4-b'']dithiophene-4,7-benzo[2,1,3]thiadiazole)(CPDTBT).Results show that effective photo-generation of charge transfer state can happen in CPDTBT dimer when the group 4,7-benzo[2,1,3]thiadiazole (BT) in one monomer deviates against the conjugated plane (onset torsion angle is about 20°).The lower excitation energy (530 nm) can only generate the intramolecular excitonic state,while the higher excitation energy (370 nm) can generate the intermolecular charge transfer state,in good agreement with the experiment.Moreover,the mechanism of charge separation in CPDTBT oligomers is discussed.     

钨磷(硅)酸磺胺盐电荷转移配合物的合成、光谱学与抗菌活性

以钨磷(硅)酸和磺胺为原料在水相中合成了2个Keggin结构杂多酸电荷转移配合物(C6H9N2O2S)3PW12O40.6H2O(SPW12)和(C6H9N2O2S)4SiW12O40.5H2O(SSiW12)。经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热重表征,确定了标题配合物的结构组成。X射线粉末衍射表明,标题配合物具有新的物相结构,为未见文献报道的杂多化合物;紫外光谱说明,配合物中磺胺阳离子与杂多阴离子之间存在电荷转移作用;热重-差示扫描量热分析结果显示2个标题配合物失重均分4步进行,分别在272.8℃和330.4℃开始分解。抗菌实验表明,标题配合物均具有优良的抗菌活性,其中SPW12对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的抑菌率分别达73.28%和99.36%。     

Charge Transfer Luminescence in Ce-Doped Fluorides

New emission bands were found in Ce^3? doped SrF₂ and BaF₂ crystals under excitation into the charge transfer region. The bands at 4.85 eV in BaF₂ and 4.35 eV SrF₂ were found in all crystals with Ce-concentration from 0.001 to 1 mol.%, most prominent in 0.01% samples. Decay of luminescence was simple exponential in BaF₂, decay time decreased from 1.3 ms at 65 K to 0.41 μs at 523 K. The decay curve in SrF₂ shows t^?0.3 dependence at room temperature. All experimental results were naturally explained by assumption that new emission belongs to radiative charge transfer recombination in Ce^2?—F_i^o pairs with different distances between them.     

两种新型电荷转移盐的合成和光谱研究

合成了两种新的有机盐[NO₂BzPy]Cl(1)和[NO₂BzPyNH₂]Cl(2),(1)[或(2)]与K[TCNQ]₂进一步反应生成[NO₂BzPy] [TCNQ]₂ (3)和[NO₂BzPyNH₂] [TCNQ]₂(4)。光谱数据表明：TCNQ盐中存在TCNQ0和TCNQ-,并形成了一维TCNQ分子柱,且TCNQ₀和TCNQ-之间存在相互作用,部分电荷从[TCNQ]-₂向阳离子([NO₂BzPy]+和[NO₂BzPyNH₂]+)转移。     

荷移荧光光谱法测定加替沙星

研究了加替沙星(GFLX) 与电子受体四氯对苯醌(TCBQ)之间的荷移反应,建立了测定加替沙星的新方法。实验结果表明,在甲醇-水介质中于45 ℃水浴恒温20 min,GFLX与TCBQ可形成稳定的1∶1电荷转移络合物,其荧光发射强度较GFLX本身有显著的增强。在0.19～5.6 mg·L-1 浓度范围内,荧光强度与GFLX浓度呈良好的线性关系,检出限为0.005 6 mg·L-1。用于药物制剂中GFLX的含量测定,其回收率为101.1%～103.9%;标准偏差为1.0%～1.9%。同时建立了测定尿样中GFLX的荷移同步荧光光谱法,GFLX浓度在0.023～3.4 mg·L-1范围内与荧光强度呈良好的线性关系,检出限为0.003 4 mg·L-1。用本方法测定尿液中的GFLX,结果与文献值基本一致,回收率为93.9%～101.0%;标准偏差为1.0 %～1.7%。     

荷移分光光度法测定罗红霉素

本文研究确定了罗红霉素与甲酚红的荷移反应条件。在乙醇 丙酮介质中 ,罗红霉素与甲酚红在35℃的温度时发生荷移反应 ,产物的最大吸收波长为 456nm ,表观摩尔吸光系数为 1 0 5× 1 0 4L·mol- 1 ·cm- 1 ,罗红霉素的浓度在 0～ 80mg·L- 1 范围内与吸光度呈线性关系 ,相对标准偏差为 0 87% (n=6) ,回收率在 98%以上。测定了荷移络合物的组成比为 1∶1 ,探讨了反应机理 ,其中罗红素作为电子给予体、甲酚红作为电子接受体发生了电荷转移反应。     

克霉唑与茜素红的荷移反应研究

本文用分光光度法研究并确定了克霉唑与茜素红的荷移反应条件。在丙酮 水介质中形成 1∶1配合物 ,其λmax=5 2 5nm ,克霉唑浓度在 0～ 10 0 μg·mL-1范围内呈线性关系 ;表观摩尔吸光系数为 8 7× 10 3L·mol-1·cm-1,相对标准偏差为 1 2 2 % (n =6) ,回收率符合要求。     

PMR Spectra of Piperidine Involved in the Formation of Charge Transfer Complexes with 1,4-Benzoquinones

The proton magnetic resonance spectra of piperidine involved in the formation of charge transfer complexes with 1,4-benzoquinones, in chloroform, have been presented and discussed.     

荷移分光光度法测定醋酸氯己定

通过醋酸氯己定与红紫素的荷移反应来测定制剂中醋酸氯己定的含量,是利用分光光度法进行测定的。反应在乙醇-丙酮介质中进行,反应物的最大吸收波长为545 mn,表观摩尔吸光系数为1.54×10~4 L·mol-1·cm-1,相对标准偏差为0.89％(n=6),药物浓度在0-45 mg·L-1范围内呈线性关系;此方法简便易行,条件易于控制,灵敏度高,对样品的测定结果令人满意。     

甲磺酸培氟沙星荷移反应及荧光光谱性质研究

研究了甲磺酸培氟沙星与电子受体四氯对苯醌之间的荷移反应 ,实验表明 ,在甲醇体系中 ,甲磺酸培氟沙星与四氯对苯醌在光的作用下可形成稳定的荷移络合物 ,其荧光发射强度较甲磺酸培氟沙星显著增强 ,且最大激发波长和发射波长向长波方向分别位移 80和 6 0nm。在 0 0 5～ 10 μmol·L-1浓度范围内 ,甲磺酸培氟沙星荧光强度与浓度呈良好线性关系 ,其检出限为 0 0 0 4 μmol·L-1。该方法用于甲磺酸培氟沙星胶囊中甲磺酸培氟沙星含量的测定 ,结果与紫外 可见光度法一致。     

C60与有机胺电荷转移配合物的吸光特性比较研究

考察了甲苯、ＣＣｌ４和环己烷三种溶剂体系中,Ｃ６０同Ｎ,Ｎ二甲基苯胺（ＤＮＡ）、二乙胺（ＤＥＡ）及三乙胺（ＴＥＡ）电荷转移配合物（ＣＴＣ）的吸光特性。发现不同胺同Ｃ６０作用的程度在不同溶剂介质中均存在如下顺序：环己烷〉ＣＣｌ４〉甲苯。而在同一溶剂介质中,不同胺同Ｃ６０作用的程度各不相同。测定了电转移配合物在不同溶剂介质中的摩尔吸光系数及形成常数,并考察了温度对电荷转移配合物形成常数的影响。     

侧链结构对PPV/C_(60)组合体系的激发传递和电荷转移过程的影响

本文考察不同的侧链长度对聚对苯乙炔 (PPV)衍生物的光学性质等的影响 ,以及PPV/C60 的组合薄膜中的激发传递和电荷转移过程。结果表明随着连接在PPV的侧链长度的增长 ,其π π 跃迁带隙变窄 ,使得吸收和发射峰的位置逐渐红移 ;同时观测到PPV/C60 间存在着极有效的激发传递过程 ,从而使得PPV衍生物的荧光在很大程度上被C60 分子所猝灭 ;MD PPV/C60 组合膜中观测到了C-60 的吸收峰 ,这表明该体系存在着基态电荷转移过程 ,同时也表明PPV衍生物与C60 分子间的相互作用和PPV的侧链长短密切相关。     

富勒烯C_(60)及其电荷转移配合物的吸光、发光特性研究

对Ｃ６０克量级合成与制备获得成功以来的近七、八年间有关溶液中Ｃ６０及其电荷转移配合物（ＣＴＣ）吸光、发光特性研究做了详尽综述。化学特性的改善展示了Ｃ６０及其ＣＴＣ作为新型材料的潜在应用前景。     

荧光猝灭法对头孢羟氨苄和头孢拉定荷移反应研究

研究了头孢羟氨苄和头孢拉定对荧光素的荧光猝灭反应及相互作用机理。因形成荷移络合物,头孢羟氨苄和头孢拉定对荧光素的荧光强度有很强的猝灭作用。采用紫外-可见光谱、红外光谱结合量子化学计算分析了荷移反应过程,揭示了头孢菌素类药物的成键规律和反应机理。在此基础上建立了测定头孢羟氨苄和头孢拉定含量的荧光光谱法。络合物的激发波长和发射波长分别为483, 517和519 nm,头孢羟氨苄和头孢拉定浓度分别在0.3～13.5 mg·L-1和0.1～1.2 mg·L-1范围内为线性关系,相关系数分别是r=0.999 7和r=0.999 3。应用该方法测定了头孢羟氨苄和头孢拉定药物制剂含量, 回收率分别在99.63%～99.91%和99.71%～100.08%之间。测定结果与文献值基本吻合。     

基于电荷转移过程的PAN-C60共聚物薄膜的时间分辨荧光研究

利用吸收光谱和皮秒时间分辨荧光研究PAN－C60星状共聚物的电荷转移过程。PAN－C60共聚物的吸收和荧光光谱结果显示共聚物中存在着电荷转移过程。时间分辨荧光结果表明PAN的荧光衰减遵循双指数衰减规律（一快过程160ps和一慢过程1500ps)，快衰减过程主要来源于聚合物中主链间相互作用产生的空间间接极化子对的影响，慢变过程主要来源于单重态激子的辐射跃迁弛豫。在共聚物中，C60分子的存在除导致PAN激发态寿命缩短外，还影响聚合物链间的相互作用，C60分子对PAN荧光猝 灭作用主要通过慢变过程影响的，而对PAN的空间极化子对的影响主要与其快衰减过程有关。     

MAPbI3-xBrx钙钛矿薄膜中溴梯度对界面电荷转移的促进作用

混合卤素钙钛矿由于具有优异的光物理性质成为了光电子领域应用中的明星材料. 因此,钙钛矿材料中光生载流子动力学的探究和调控对于进一步提升材料的性能具有重要意义. 本文通过表面离子交换法制备了具有溴梯度的MAPbI_3-xBr_x钙钛矿薄膜,并对其内部载流子传输及界面电荷转移动力学过程进行了系统的研究. 在MAPbI_3-xBr_x薄膜中,溴离子梯度分布所导致的能带梯度能有效促进光生空穴在薄膜内部的传输过程及在界面的提取过程. 同时,由于卤素离子交换的后处理方法对薄膜表面起到了修饰作用,薄膜界面处的本征电子转移速率也得到了显著的提升. 研究表明,在通过表面后处理方法制备的混合卤素钙钛矿薄膜中,有可能同时实现界面电子和空穴转移速率的提升,这对于进一步提升钙钛矿太阳能电池的能量转换效率具有一定的启发作用.     

吲哚染料的电荷转移和能量转移：应用于无金属的染料敏感太阳能电池

对于应用于无金属染料敏感太阳能电池的吲哚染料用量子化学方法进行研究．对比研究吲哚染料的基态和激发态性质,揭示了随着绕丹宁环数目的增加,HOMO和LUMO的能量差减少,吸收光谱红移,但是束缚能增加,跃迁偶极矩减少;依据电荷差分密度,电荷和能量从苯乙烯转移到吲哚环和绕丹宁;电子空穴相干性主要表现在吲哚环和绕丹宁环,对于吲哚染料系统,存在一个绕丹宁环的体系的激子数目为30个原子,带有两个绕丹宁环的体系激子数目有40个原子．理论计算结果可以应用于无金属的染料敏感太阳能电池的吲哚染料的计算机辅助设计中．     

钻石中硼受主电荷转移引发磷光的直接证据

受主元素硼与不带电荷的替位硼进行电荷重组会导致钻石发出磷光,但Ⅱb型钻石硼含量较高,难以为电荷重组与磷光的相关性提供直接证据。作者针对一粒在常光环境下近无色的钻石,利用DiamondViewTM的深紫外强光源照射样品,使之产生蓝绿色磷光,结合前人研究,推断该类型磷光与含硼元素有关。采集样品红外光谱,在磷光消退前,谱图呈现2 803 cm-1吸收峰,磷光消失后采集的红外谱图不显示2 803 cm-1峰。这一实验中受主硼在紫外光激发下失去电子,成为不带电荷的替位硼原子(B0),B0浓度升高超过红外光谱检测限,红外光谱识别到B0的存在,即引发2 803 cm-1吸收峰。处于激发态的电子返回基态与亚稳态的B0结合过程释放出光子产生磷光。该实验首次直接证实了硼受主与无电荷替位硼之间的电荷重组转移会引发钻石磷光。     

牛磺酸与对苯醌的荷移反应

用分光光度法研究牛磺酸与对苯醌的荷移反应.实验表明,牛磺酸与对苯醌在pH 8.5的三酸缓冲溶液中,90℃水浴加热20min,可生成稳定的荷移络合物.荷移络合物的组成比为2∶1,最大吸收波长λmax=339nm,表观摩尔吸光系数ε=5.9×104L/mol·cm,在4-180μg/mL的范围内符合比耳定律,回收率在96....     

含有萘环荧光团的共聚高分子电荷转移配合物的形成和发光特性研究

利用荧光法研究了甲基丙烯酸－β-萘基酯（NMA）与咔唑（VCZ）合成的共聚功能高分子Copolymer（NMA－VCZ）的发光特性，结果表明，Copolymer（NMA－VCZ）可表现出萘和咔唑两种荧光团特征的激发和发射光谱，但在低的浓度下（约10^-9mol.L^-1），主要表现出萘环的发光特性。其荧光可被电子体化合物对苯二甲酸二甲酯（DMPT）以及电子给体合物三乙胺（Et3N）所猝灭。通过对相应吸收光说煌测定，发现DMPT，Et3N均能与Copolymer（NMA－VCZ）形成1：1的电荷转移配合物。