离子液体协同固体超强酸催化花生壳制备乙酰丙酸

以离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓([Bmim]Cl)为溶剂,以6种S2O82-/MxOy型固体超强酸为催化剂,将微波预处理后的花生壳水解,制备乙酰丙酸。研究表明,S2O82-/Zr O2-Al2O3-Si O2固体酸的催化效果最佳,进一步考察了反应时间、反应温度、固体酸用量、水含量对乙酰丙酸产率的影响。由响应面法(RSM)建立的二次回归模型得到优化水解工艺条件,即:在固体酸用量为5.1(wt)%条件下于160℃反应51min,乙酰丙酸产率可达到78.3%。固体酸再生重复使用效果良好。     

S2O82-/TiO2-Al2O3催化水解花生壳制备乙酰丙酸的研究

采用沉淀-浸渍法制备了不同金属配比的S2O82-/TiO2-Al2O3固体超强酸催化剂,并研究了其在催化水解花生壳制备乙酰丙酸反应中的作用。实验发现n(Al)∶n(Ti)=1∶2时催化效果最佳,并进一步考察了其水解温度,水解时间,固体酸用量和液固比对乙酰丙酸得率的影响。采用响应面法对水解工艺进行了优化,并建立二次回归模型。结果表明,当水解温度为235℃、水解时间为30min、固体酸用量为4.6%和液固比18∶1(mL/g)时为较优的制备工艺,在该工艺条件下,乙酰丙酸得率为26.43%。     

分子筛负载TiO2/SO2-4催化合成乙酰丙酸乙酯的研究

乙酰丙酸乙酯是一种新型香料,主要用于烟草香精去除尼古丁,也用于水果保鲜.目前国内只有极少数厂家以硫酸为催化剂生产该产品.如果以固体超强酸作催化剂,不但可克服用硫酸作催化剂时易污染环境、腐蚀设备的缺点,而且在有机合成反应尤其是酯化反应中显示出非常高的活性,因而受到国内外科技工作者和企业家的高度重视[1,2],成为催化剂研究的热点之一.我们研制了以分子筛为载体的TiO2/SO2-4固体超强酸催化剂(简称BST型催化剂),并用其催化合成了乙酰丙酸乙酯.     

酸性离子液体催化纤维素在生物丁醇中转化为乙酰丙酸丁酯

研究了几种磺酸功能化离子液体催化纤维素在生物丁醇中转化为乙酰丙酸丁酯的性能. 系统考察了催化剂的酸强度, 用量, 反应温度, 时间和溶剂对纤维素转化效率和产物分布规律的影响. 实验结果表明酸度最强的磺酸功能化离子液体1-(4-磺酸丁基)-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C₄H₈SO₃Hmim]HSO₄)能够有效地催化纤维素转化为乙酰丙酸丁酯, 且在优化的反应条件下纤维素的转化率高达98.4%, 乙酰丙酸丁酯的产率为31.1%, 同时共生产物甲酸丁酯、水溶性产物和生物油的产率分别为33.4%、20.6%和23.8%. 该催化体系具有一定的耐水性能, 水的添加量为0.2 mL时并不会严重影响纤维素的转化率. 此外, 酸性离子液体催化剂还表现出了良好的重复使用性能, 使用六次后仍然保持较高的活性.     

分子筛负载TiO_2/SO_4~(2-)催化合成乙酰丙酸乙酯的研究

乙酰丙酸乙酯是一种新型香料 ,主要用于烟草香精去除尼古丁 ,也用于水果保鲜。目前国内只有极少数厂家以硫酸为催化剂生产该产品。如果以固体超强酸作催化剂 ,不但可克服用硫酸作催化剂时易污染环境、腐蚀设备的缺点 ,而且在有机合成反应尤其是酯化反应中显示出非常高的活性 ,因而受到国内外科技工作者和企业家的高度重视[1 ,2 ] ,成为催化剂研究的热点之一。我们研制了以分子筛为载体的ＴｉＯ2 /ＳＯ2 -4 固体超强酸催化剂 (简称ＢＳＴ型催化剂 ) ,并用其催化合成了乙酰丙酸乙酯。1　实验1 1　试剂与仪器1 3Ｘ型4ｍｍ球状分子筛 (上海环…     

固体超强酸研究的最新进展

简要介绍了近年来固体超强酸的发展。目前研究较多的固体超强酸有负载硫酸超强酸、Ｃｓ２．５盐、ＡｌＣｌ３／ＰＳ－ＤＶＢ磺酸树脂体系和全氟磺酸树脂（Ｎａｆｉｏｎ－Ｈ－Ｈ ＰＥＩＥＰ）四种。文章主要阐述了这几种固体超强酸的制备方法及它们的性质比较。     

离子液体中制备无机材料

离子液体作为潜在的“绿色”溶剂,具有许多传统溶剂无法比拟的优异性能,在有机合成、催化、液液分离和萃取等领域引起了广泛的研究。而在离子液体领域无机材料的制备是一个较新的发展分支,现已利用其合成出多种具有独特结构和性能的无机材料。本文就离子液体在无机材料制备方面的应用及发展趋势进行了综述。目前,对于制备无机材料,离子液体主要是作为电解液、表面活性剂或溶剂,本文介绍了其在应用中的优缺点,并指出该领域未来的发展趋势是离子热合成和集模板-溶剂-反应物于一身的离子液体反应。     

离子色谱法测定酱油中乙酰丙酸

建立了离子色谱法测定酱油中乙酰丙酸含量的方法,并用于实际样品的检测.样品经前处理后,进入离子色谱系统进行分析,乙酰丙酸能有效地分离.选择色谱条件为:AS18 HC离子色谱分析柱,KOH等度淋洗,抑制型电导检测.采用外标法定量,乙酰丙酸浓度与其峰面积在一定浓度范围内有良好的线性关系,相关系数为0.9998.该方法的检出限(S/N=3)为O.015 mg/L,RSD 小于5.8%,回收率为92.0%～102.4%.     

功能化离子液体的制备及其在合成中的应用

功能化离子液体;手性离子液体;酸性离子液体     

Catalytic Conversion of Glucose into Levulinic Acid Using 2-Phenyl-2-Imidazoline Based Ionic Liquid Catalyst

Levulinic acid (LA) is an industrially important product that can be catalytically valorized into important value-added chemicals. In this study, hydrothermal conversion of glucose into levulinic acid was attempted using Brønsted acidic ionic liquid catalyst synthesized using 2-phenyl-2-imidazoline, and 2-phenyl-2-imidazoline-based ionic liquid catalyst used in this study was synthesized in the laboratory using different anions (NO₃, H₂PO₄, and Cl) and characterized using ¹H NMR, TGA, and FT-IR spectroscopic techniques. The activity trend of the Brønsted acidic ionic liquid catalysts synthesized in the laboratory was found in the following order: [C₄SO₃HPhim][Cl] > [C₄SO₃HPhim][NO₃] > [C₄SO₃HPhim][H₂PO₄]. A maximum 63% yield of the levulinic acid was obtained with 98% glucose conversion at 180 °C and 3 h reaction time using [C₄SO₃HPhim][Cl] ionic liquid catalyst. The effect of different reaction conditions such as reaction time, temperature, ionic liquid catalyst structures, catalyst amount, and solvents on the LA yield were investigated. Reusability of [C₄SO₃HPhim][Cl] catalyst up to four cycles was observed. This study demonstrates the potential of the 2-phenyl-2-imidazoline-based ionic liquid for the conversion of glucose into the important platform chemical levulinic acid.     

Electrochemical Reduction of Benzoylformic Acid in Ionic Liquid

Ionic Hquids possess a number of unique properties that makethem ideal electrolytes. Electrochical reduction of benzoyl-formic acid in room temperature ionic liquids as reaction media could be conducted with excellent performances without any ad-ditional supporting electrolyte. Electrolysis at glassy carbon electrode results in the formation of mandelic acid in 91% yield. And the electrochemical behavior of benzoylformic acid was investigated with the technique of cyclic voltammetry.     

Review on Comparative Study of Solid Polymer Electrolyte Polyethylene Oxide (PEO) Doped with Ionic Liquid

Future demands for energy shortages have prompted a lot of effort to be put into finding alternatives. The use of renewable energies as a revolutionary energy source has gained acceptance. Due to their high flexibility and the interaction between the electrode and the electrolyte, solid polymer electrolytes are employed as a favorable electrolyte for application of electrochemical devices to storage renewable energy. As these are easy in synthesis, have much lower mass density, shows high mechanical stability, also have low binding energy with salts, and high mobility of charge carriers, polyethylene Oxide (PEO) based electrolyte has attracted a lot of interest. Configuration rectification combining PEO with ionic liquids has been introduced to enhance the low ionic conductivity and poor thermodynamic stability of the PEO materials in high-voltage devices at ambient temperature. This configuration modification can successfully validate the applications of PEO polymer electrolyte with large electro-stable voltage ranges. Solution casting method has been used for the synthesis of polymer electrolyte. The essential physical characteristics of PEO in polymer matrices work as a polymer host in SPEs has been described in this review paper, along with several modifications to overcome these limitations. It has been seen that the addition of ionic liquid increases the all over conductivity of the solid polymer electrolyte in most cases also improves the electrical stability of the electrolyte.     

己内酰胺三氟甲磺酸离子液体中甲苯的区域选择性硝化

以三氟甲磺酸和己内酰胺为原料制备了一种新型离子液体己内酰胺三氟甲磺酸([CP]OTf),用1HNMR、FTIR对其结构进行了表征。并把[CP]OTf作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯的硝化反应。借助气相色谱研究了[CP]OTf的用量、硝化温度、反应时间、硝酸浓度和离子液体的重复使用等因素对甲苯硝化反应区域选择性和产率的影响。结果表明：在反应温度55℃,反应时间6h,甲苯与95%浓硝酸的摩尔比为1：1,离子液体用量占甲苯摩尔数的15%时,产物中邻对位硝基甲苯摩尔比为1.12,较浓硫酸催化硝化的相应值(1.67)显著降低,硝基甲苯的产率达到78.41%,[CP]OTf表现出了优良的催化活性和对位选择性。[CP]OTf) 重复使用5次,其催化活性及对位选择性变化很小。     

稀土固体超强酸的制备及其对硬脂肪酸酯化反应的催化

采用溶胶-凝胶法以钛酸四丁酯为原料,经水解缩聚再缩聚,并用浸渍法添加稀土Ce和La,一定温度焙烧后制得稀土掺杂纳米二氧化钛固体超强酸。 红外光谱表明,该固体超强酸中SO2-4以桥式双配位与金属氧化物结合,XRD证明固体超强酸为锐钛矿型,SEM图像证明超强酸颗粒为球形。 将该超强酸用于硬脂酸与正丁醇的酯化反应,显示出很高的催化活性。 经0.12 mol/L Ce4+的硫酸（1.0 mol/L）溶液、0.07 mol/L La3+的硫酸（1.25 mol/L）溶液浸渍10~14 h后,500~550 ℃温度下焙烧3 h的超强酸,催化硬脂肪酸正丁酯反应的酯化率分别达到97.8%和96.7%。     

离子液体固定相离子色谱法测定淀粉中的顺反式丁烯二酸

采用新型聚合离子液体嫁接硅胶多模式色谱固定相(Sil-pC11C1Im柱,4.6 mm×150 mm),建立了淀粉中顺反式丁烯二酸的新型离子色谱测定方法。实验通过考察流动相的pH值和无机盐浓度对分离检测顺、反丁烯二酸的影响,得到优化的色谱条件:流动相为甲醇-10 mmol/L磷酸二氢钠(体积比为5∶95,pH7.0),流速为1.0 mL/min,检测波长为215 nm,进样量为15μL。在优化条件下,顺反式丁烯二酸的线性范围为0.1~2.0 mg/L,回收率为93.0%~99.6%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.1%~7.6%,检出限(S/N=3)为0.02 mg/L,定量下限(S/N=10)为0.66 mg/kg。该方法样品前处理简单、快速,定性定量检测效果良好。     

硅胶固载离子液体-基质固相分散/高效液相色谱法测定禽肉与肝脏中8种磺胺类药物残留

以硅胶固载离子液体作为分散剂,采用基质固相分散法萃取/高效液相色谱法检测禽肉和肝脏样品中的8种磺胺类化合物(磺胺二甲基嘧啶、磺胺噻唑、磺胺-6-甲氧嘧啶钠、磺胺氯哒嗪、磺胺异唑、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺苯吡唑、磺胺硝苯)。基质固相分散最佳提取条件为:含12%1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Hmim]PF6)的硅胶固载离子液体为分散剂,石油醚为淋洗剂,甲醇为洗脱剂,样品与分散剂的质量比为1∶4。8种磺胺类药物在25~1 000μg/kg范围内线性关系良好(r≥0.997 4),检出限和定量下限分别为4.4~7.6μg/kg和14.7~25.3μg/kg,加标回收率和相对标准偏差分别为66.2%~98.7%和1.4%~9.0%。与其他方法相比,本法的样品用量少,操作简单,目标物的检出限和定量下限低,完全可用于禽类产品中磺胺类药物残留量的检测。     

咪唑离子液体用于反相色谱流动相添加剂分析苯甲酸和山梨酸

开展了咪唑离子液体用于反相色谱流动相进行苯甲酸和山梨酸分析的研究。考察了咪唑离子液体种类与浓度、甲醇浓度、紫外检测波长等因素对分离、检测苯甲酸和山梨酸的影响,并探讨了2种分析物的保留规律。建立了以咪唑离子液体为流动相添加剂的反相色谱测定苯甲酸和山梨酸的分析方法。采用Agilent ZORBAX ODS反相色谱柱,以甲醇-0.2 mmol/L氯化1-丁基3-甲基咪唑水溶液(40∶60,体积比)为流动相,紫外检测波长230 nm,流速1.0 mL/min,色谱柱温度35℃时,可在7.0 min内实现苯甲酸和山梨酸的分离和检测。苯甲酸和山梨酸的线性范围为1.0～100.0 mg/L,相关系数(r)高于0.999 5,检出限均为0.02 mg/L。将方法应用于饮料样品中苯甲酸和山梨酸的测定,加标回收率为93.9%～104%,相对标准偏差(RSD)不大于4.0%,满足定量分析的要求。     

吡咯烷酮酸性离子液体中硼酸酯的催化合成

研究了硼酸与频哪醇和环己醇在离子液体1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐（[Hnmp]HSO4）、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[Bmim]BF4）及1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6)中生成2-环己氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷的酯化反应。 考察了不同离子液体、反应温度、反应时间和离子液体与反应物物质的量比等对反应的影响。 结果表明,当n(硼酸)∶n(频哪醇)∶n(环己醇)∶n([Hnmp]HSO4)=1∶1∶1∶1,反应温度为70 ℃和反应时间为4 h时,硼酸酯的产率为72.5%,离子液体重复使用4次,催化活性无明显降低。