聚邻氨基苯甲酸-铜复合薄膜修饰电极的制备及其电化学性能

利用聚合物官能团对金属离子的配位作用,在电极表面原位制备了金属粒子。 首先在玻碳电极（GCE）表面电沉积聚邻氨基苯甲酸(PoABA),再化学吸附铜离子(Cu2+),用水合肼还原得到单质铜(Cu0)。 采用扫描电子显微镜和能谱分析表征了聚邻氨基苯甲酸 铜(PoABA-Cu0)复合薄膜的表面形貌和元素构成,研究了PoABA-Cu0修饰电极的电化学性能,并以其检测了过氧化氢（H2O2）。 结果表明,电极表面被修饰上了一层PoABA-Cu0复合薄膜;制备的修饰电极对H2O2具有良好的电催化性能,在邻氨基苯甲酸的聚合圈数为10、Cu2+的吸附时间为10 min、工作电压为-0.3 V时,该修饰电极对H2O2表现出了最佳的检测性能,其线性浓度范围为5.0×10-5～1.0×10-2 mol/L,灵敏度为96.3 μA·L/(mmol·cm),检测限为5.0×10-5 mol/L,且具有较好的稳定性。     

猝灭-恢复型电化学发光传感器测定抗坏血酸的研究

制备了氮硫掺杂石墨烯量子点(NSGQDs),并将其修饰在金电极表面。基于NSGQDs良好的电化学发光(ECL)特性,以其为探针,进一步将铜-金属有机框架(Cu-MOF)修饰于该电极表面,构建了猝灭-恢复型ECL传感器用于抗坏血酸的高灵敏检测。由于NSGQDs表面存在大量氨基,当Cu-MOF存在时,NSGQDs的ECL信号猝灭;加入抗坏血酸后,Cu-MOF从NSGQDs表面自动脱落,NSGQDs的ECL信号得以恢复。NSGQDs的ECL信号恢复值与抗坏血酸浓度在0.1～40μmol/L之间呈良好的线性关系,检出限为3.2 nmol/L。该法已用于血样中抗坏血酸的测定,并进一步研究了人血液中抗坏血酸24 h的药代动力学规律。     

金属有机框架衍生的多孔碳修饰电极同时检测邻苯二酚和对苯二酚

本文运用金属有机框架(MOFs)作为模板,在惰性气体下热处理,合成金属有机框架衍生多孔碳材料(Metal Organic Frameworks Derived Porous Carbon,MDPC)。采用扫描电子显微镜(SEM)和X射线粉末衍射(XRD)分别对MDPC进行形貌和相纯度的表征。采用滴涂法将MDPC修饰在玻碳电极表面,运用循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)、交流阻抗法(EIS)等电化学方法对该电极进行电化学表征,研究邻苯二酚(CC)和对苯二酚(HQ)在MDPC修饰电极上的电化学行为。结果表明,该修饰电极对CC和HQ这两种异构体表现出优异的氧化还原电活性和区分效果。在最佳实验条件下,CC和HQ的浓度在0.5~80μmol/L的范围内与氧化峰电流呈现良好的线性关系。CC和HQ的检测限分别为0.031μmol/L和0.11μmol/L。该方法电流响应大、灵敏度高、检测限低,具有实际应用前景。     

聚对氨基苯磺酸/石墨烯复合修饰电极对尿酸的选择性灵敏测定

采用电聚合方法在石墨烯纳米片(GN)的表面聚合一层聚对氨基苯磺酸(PABSA),制备了聚对氨基苯磺酸/石墨烯复合修饰玻碳电极(PABSA/GN/GCE)。研究了尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为。与聚对氨基苯磺酸修饰电极(PABSA/GCE)及石墨烯单层膜修饰电极(GN/GCE)相比,复合修饰电极PABSA/GN/GCE显著提高了对UA和AA的检测灵敏度和分离度。在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)中,UA和AA的峰电位差达344 mV,表明PABSA/GN/GCE能实现对UA的选择性测定。UA的峰电流与其浓度呈良好的线性关系,线性范围为1.0×10-7～8.0×10-4mol/L,检出限为4.5×10-8mol/L。该复合修饰电极用于尿样中尿酸的测定,结果满意。     

纳米金/Nafion/石墨烯修饰玻碳电极检测对苯二酚的研究

采用一步电化学共还原的方法将纳米金(AuNPs)、Nafion、电化学还原石墨烯(ERGO)修饰到玻碳电极(GCE)表面,制成修饰电极AuNPs/Nafion/ERGO/GCE。以扫描电镜对其进行表征,用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究对苯二酚在该修饰电极上的电催化行为。优化了实验参数,对苯二酚在2.0～100μmol/L及100～800μmol/L浓度范围内与其氧化峰电流呈良好的线性关系,检出限为0.3μmol/L。用该修饰电极成功地进行了实际水样中对苯二酚含量的测定。     

聚对氨基苯磺酸/氧化石墨烯修饰电极同时测定多巴胺和抗坏血酸

用循环伏安法制备了聚对氨基苯磺酸/氧化石墨烯修饰玻碳电极(PABSA/GO/GCE),研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为,并建立了同时测定多巴胺和抗坏血酸电化学分析新方法,相对于裸玻碳电极,该电极测定DA和AA的峰电流明显增加。实验结果表明:在实验条件下,DA测定的线性范围为0.50～300μmol/L;检出限为5.0μmol/L。AA测定的线性范围是0.10～2.4 mmol/L,检出限为0.50μmol/L。     

巯基乙酸修饰金电极的电化学行为及对铜离子的测定

通过共价自组装的方法制备了巯基乙酸单分子层修饰金电极.在含有铜离子的磷酸缓冲液中搅拌吸附,铜离子与修饰电极表面的巯基乙酸形成的活性配合物吸附在电极表面.用该电极对不同浓度的铜离子进行检测,发现峰电流随铜离子浓度的增大而增大,在0.05~1μmol/L之间出现良好的线性关系,其最低检测限可达10 nmol/L.     

金属有机框架-有序介孔碳修饰的玻碳电极用于测定8-羟基脱氧鸟苷北大核心CSCD

通过水热法制备了金属有机框架材料(ZIF-8),采用ZIF-8和有序介孔碳(OMC)修饰玻碳电极(GCE),采用循环伏安法和交流阻抗法对此修饰电极(ZIF-8/OMC/GCE)的电化学性能进行了研究。结果表明,经过修饰可增大裸玻碳电极的有效表面积、改善电极的电催化活性。利用差分脉冲伏安法研究了8-羟基脱氧鸟苷在ZIF-8/OMC/GCE上的电化学特性。结果表明,此修饰电极的电流响应值与8-羟基脱氧鸟苷的浓度在0.35~350μmol·L-1内呈线性关系,检出限(3S/N)为0.22μmol·L-1。采用修饰电极测定人尿样中的8-羟基脱氧鸟苷,加标回收率在90.1%~108%之间。     

钼酸锰/氮化碳纳米复合材料修饰电极检测甲硝唑

采用水热法制备了钼酸锰/氮化碳纳米复合材料(MnMoO₄/g-C₃N₄),通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)等表征了复合材料的表面形貌特征及其结构。利用滴涂法将MnMoO₄/g-C₃N₄修饰于玻碳电极(GCE)表面,构建了检测甲硝唑(MNZ)的电化学传感器。采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了MnMoO₄/g-C₃N₄/GCE电极的电化学行为,考察了pH值和扫描速率等参数对电流响应的影响。在优化条件下,此修饰电极检测MNZ的线性范围为0.5～2400μmol/L,检出限(LOD, 3σ/k)为1.33 nmol/L,并具有良好的选择性、稳定性和重现性。将此传感器用于检测鸡蛋和牛奶中的MNZ,加标回收率分别在97.7%～103.7%和96.9%～102.4%之间,相对标准偏差(RSD)为1.1%～2.2%,表明所制备的MnMoO     

多壁碳纳米管修饰碳糊电极测定爽肤水中甲硝唑

研究甲硝唑在多壁碳纳米管修饰碳糊电极上的电化学行为,建立多壁碳纳米管修饰碳糊电极测定爽肤水中甲硝唑的方法。在pH 1.84的BR缓冲溶液中,以经过1 mg/mL多壁碳纳米管修饰的碳糊电极为工作电极,采用循环伏安法扫描试样溶液,记录扫描图谱的峰电位和峰电流。甲硝唑于–0.4 V处有明显的还原峰,其峰电流与甲硝唑的浓度在10～500μmol/L范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.999 2,检出限为0.132μmol/L。实际样品加标回收率为98.8%～102.4%,测定结果的相对标准偏差为1.3%～2.3%(n=5)。甲硝唑在多壁碳纳米管修饰碳糊电极上有良好的响应,电极选择性好、灵敏度高;该方法简便、经济,可应用于化妆品、药品中甲硝唑的测定。     

分子印迹聚合物修饰电化学晶体管检测抗坏血酸分子

以抗坏血酸(AA)为模板分子、邻苯二胺(o-PD)为功能单体,在金电极表面电聚合制备分子印迹聚合物膜(MIP),并以该MIP修饰的电极为栅极制备了具有高选择性、高灵敏度的AA电化学晶体管(OECT)传感器件。应用循环伏安法(CV)、交流阻抗法(EIS)对分子印迹聚合物电极进行一系列的表征与检测。实验结果表明:以pH=5.2,浓度为0.2mol/L HAc-NaAc(体积比2.1∶7.9)的缓冲液为背景溶液,o-PD与AA的物质的量之比为1∶2,以0.5V/s的扫描速率在0~0.8V内扫描20圈,所得分子印迹膜电极性能最佳。应用以该分子印迹修饰电极作为栅极的电化学晶体管检测AA,得到AA浓度的检测限为0.3μmol/L,沟道电流与AA浓度在0.3~3μmol/L(低浓度)与3~100μmol/L(高浓度)这2个范围内成线性关系。     

方波伏安法测定新型修饰多壁碳纳米管糊电极对肼的电催化氧化(英文)

The application of p-aminophenol as a suitable mediator, as a sensitive and selective voltammetric sensor for the determination of hydrazine using square wave voltammetric method were described. The modified multiwall carbon nanotubes paste electrode exhibited a good electrocatalytic activity for the oxidation of hydrazine at pH = 7.0. The catalytic oxidation peak currents showed a linear dependence of the peaks current to the hydrazine concentrations in the range of 0.5–175 μmol/L with a correlation coefficient of 0.9975. The detection limit (S/N = 3) was estimated to be 0.3 μmol/L of hydrazine. The relative standard deviations for 0.7 and 5.0 μmol/L hydrazine were 1.7 and 1.1%, respectively. The modified electrode showed good sensitivity and selectivity. The diffusion coefficient (D = 9.5 × 10–4 cm2/s) and the kinetic parameters such as the electron transfer coefficient (α = 0.7) of hydrazine at the surface of the modified electrode were determined using electrochemical approaches. The electrode was successfully applied for the determination of hydrazine in real samples with satisfactory results.     

苯并噻唑和铁氧化物纳米粒子修饰的磁性棒碳糊电极上肼的电催化氧化反应：同时检测肼和苯酚

开发了一种磁性Fe3O4纳米粒子和2-(3,4-二羟苯基)苯并噻唑(DPB)修饰的磁性棒碳糊电极(MBCPE)用于电化学检测肼.首先将DPB自组装在Fe3O4纳米粒子上,然后将此复合物吸附于设计的MBCPE上. MBCPE电极将磁性纳米粒子吸引到电极表面.所得新型电极具有高的导电性和大的有效比表面积,因而对肼的电催化氧化反应有非常大的电流响应.采用伏安法、扫描电镜、电化学阻抗谱、红外光谱和紫外-可见光谱对修饰电极进行了表征.采用伏安法研究了在磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0)中MBCPE/Fe3O4NPs/DPB电极上肼的电化学行为.作为电化学传感器, MBCPE/Fe3O4NPs/DPB电极对肼氧化反应表现出极高的电催化活性.在DPB存在下,肼的氧化电势下降,但其催化电流增加.电催化电流与肼浓度在0.1–0.4和0.7–12.0μmol/L二个区间内表现出线性关系,检测限为18.0 nmol/L.另外,研究了MBCPE/Fe3O4NPs/DPB电极同时检测肼和苯酚的性能.伏安实验结果显示,苯酚的线性区域为100–470μmol/L,检测限为24.3μmol/L.采用此电极检测了水样品中的肼和苯酚.     

聚苯胺纳米纤维修饰石墨箔电极的制备及电化学性能

以石墨箔(GF)为工作电极, 采用循环伏安法(CV), 通过电化学聚合, 制备了聚苯胺(PANI)纳米纤维修饰GF电极(Nano-PANI/GF). 利用红外光谱(FTIR)研究了Nano-PANI/GF修饰电极上聚合物的组成, 利用扫描电镜(SEM)观测了Nano-PANI/GF修饰电极的表面形貌. 利用循环伏安法研究了Nano-PANI/GF修饰电极在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH=6.9)中的电化学活性, 发现Nano-PANI/GF修饰电极在中性溶液中有良好的电化学活性. Nano-PANI/GF修饰电极对抗坏血酸(AA)电化学氧化的催化作用结果表明, 在0.2 V(vs. SCE)电位下, 在浓度范围1.7~2.0×10³ μmol/L内, 抗坏血酸的氧化电流与浓度呈良好线性关系, 线性方程式为y=0.00013x+0.0031. 修饰电极对抗坏血酸的最低检测限为1.7 μmol/L(S/N=3).     

A Sensitive Simultaneous Determination of Adrenalin and Paracetamol on a Glassy Carbon Electrode Coated with a Film of Chitosan/Room Temperature Ionic Liquid/Single‐Walled Carbon Nanotubes Nanocomposite

The present work demonstrates that simultaneous determination of adrenalin (AD) and paracetamol (PAR) can be performed on single‐walled carbon nanotube/chitosan/ionic liquid modified glassy carbon electrode (SWCNT‐CHIT‐IL/GCE). The electro‐oxidations of AD and PAR were investigated with cyclic voltammetry (CV), differential pulse voltammetry (DPV) and also chronoamperometry (CA) methods. DPV experiments showed that the oxidation peak currents of AD and PAR are proportional to the corresponding concentrations over the 1–580 μmol/L and 0.5–400 μmol/L ranges, respectively. The RSD at a concentration level of 15 μmol/L AD and 15 μmol/L PAR were 1.69% and 1.82%, respectively. Finally the modified electrode was used for simultaneous determination of AD and PAR in real samples with satisfactory results.     

银纳米颗粒的合成及用于抗癌药氟他胺的电化学检测（英文）

Ag nanoparticles were synthesized on the surface of a glassy carbon electrode modified with p‐tert‐butylcalix[4]arene and p‐tert‐butylcalix[6]arene by the deposition of Ag+ at an open circuit potential followed by the electrochemical reduction of the Ag+.The presence of the calixarene layer on the electrode surface controlled the particle size and prevented agglomeration.Cyclic voltam‐metry showed that the Ag nanoparticles on the modified glassy carbon electrode had good catalytic ability for the reduction of flutamide.The effects of calixarene concentration,potential applied for the reduction of Ag+,number of calixarene layers,and p H value on the electrocatalytic activity of the Ag nanoparticles were investigated.The modified electrode had a linear range in differential pulse voltammetry of 10-1000 μmol/L with a detection limit of 9.33 μmol/L for flutamide at an S/N = 3.The method was applied to the detection of flutamide in practical samples.     

Sensitive Voltammetric Determination of Captopril Using a Carbon Paste Electrode Modified with Nano-TiO2/Ferrocene Carboxylic Acid

A carbon paste electrode (CPE) modified with ferrocene carboxylic acid (FcCA) and TiO2 nanoparticles was constructed by incorporating TiO2 nanoparticles and ferrocene carboxylic acid into the carbon paste matrix.The electrochemical behavior of captopril (CAP) at the surface of the modified electrode was investigated using electroanalytical methods.The modified electrode showed excellent electrocatalytic activity for the oxidation of CAP in aqueous solutions at physiological pH values.Cyclic voltammetric curves showed that the oxidation of CAP at the surface of the modified electrode reduced its overpotential by more than 290 mV.The modified electrode was used for detecting captopril using cyclic voltammetry and square wave voltammetry techniques.A calibration curve in the range of 0.03 to 2400μmol/L was obtained that had a detection limit of 0.0096 μmol/L (3σ) under the optimized conditions.The modified electrode was successfully used for the determination of captopril in pharmaceutical and biological samples.     

基于三维纳米银修饰电极的硝酸根微型传感芯片研究

研制一种基于金叉指微电极阵列(IDA)的电流型硝酸根离子(NO-3)微传感电极芯片.基于微机电系统(Micro-Electro-Mechanical Systems,MEMS)工艺制备金IDA微电极,通过电化学沉积技术在IDA微电极表面修饰三维枝状结构纳米银敏感膜,利用敏感膜对硝酸根离子良好的电催化还原性能,采用脉冲方波伏安(SWV)电化学测量方法,实现对硝酸根离子在25～1000μmol/L浓度范围内的快速检测,灵敏度达9.5 nA/(μmol/L),线性度为99.98%,检测下限为10μmol/L.考察水体中常见的NO-2,F-,3PO 4-,SO 42-,2CO3-,NH+4,Na+和K+等离子对该传感芯片的干扰性能,传感芯片表现出较好的抗干扰性能.制备的三维枝状结构纳米银修饰IDA微电极可实现水环境(pH 5.0～9.0)中NO-3的电化学检测,对应用于自然水环境中硝酸根离子的现场检测具有积极意义.     

中药制剂中绿原酸的电化学敏感测定及其与DNA的相互作用

制备了铂纳米粒子和聚3,4-乙烯二氧噻吩(PEDOT)修饰玻碳电极,并将此电极用于绿原酸的电化学研究。实验结果表明,相比裸电极,绿原酸在此修饰电极上的氧化还原峰电流均有所增加,尤以氧化峰电流增加显著。最佳实验条件下,绿原酸的氧化峰电流与其浓度在0.2~100μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.05μmol/L。相比较已报道的其它方法,此方法线性范围较宽,检出限较低。将此电极用于中药制剂双黄连注射液中绿原酸含量的测定,测得加标回收率为97.7%~102.1%。对绿原酸与DNA的相互作用进行研究,得到它们的结合数为3,结合常数为1.62×103L/mol。相关参数可为绿原酸的药理研究以及相似药物的筛选提供参考与理论指导。     

聚茜素黄R膜修饰电极对尿酸电催化及对人尿中尿酸的检测

用电聚合的方法制备了聚茜素黄R膜修饰的玻碳电极,研究了尿酸在该电极上的电化学行为。结果表明,该修饰电极对尿酸的氧化具有良好的电催化能力。示差脉冲伏安法测定尿酸的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6～1.0×10-4mol/L范围内呈现良好的线性范围,检测限为8.6×10-7 mol/L(S/N=3)。本方法用于人尿液中尿酸含量的测定,结果令人满意。