Einfache Mikrobestimmung von Jod in organischen Substanzen

Zusammenfassung Eine schnelle Mikromethode zur Jodbestimmung in organischen Substanzen wird beschrieben. Nach Verbrennung im Kolben und Absorption in Natronlauge wird mit verd. Perchlorsäure in Gegenwart von Diphenylcarbazon angesäuert und das Jod direkt mit 0,005-n Quecksilberperchlorat titriert.

---

Summary A simple micro method for determining iodine in organic materials is described. After the combustion in a flask and absorption in caustic soda, the solution is acidified with dilute perchloric acid in the presence of diphenylcarbazone and the iodine is titrated directly with 0,005 N mercury perchlorate.

---

Résumé On décrit une microméthode rapide pour le dosage de l'iode dans les substances organiques. Après la combustion dans le ballon et l'absorption dans de la lessive de soude, on acidifie par de l'acide perchlorique dilué en présence de diphénylcarbazone et l'on titre l'iode directement par le perchlorate de mercure 0,005 N.

---

Riassunto Viene descritto un rapido micrometodo per la determinazione dello jodio nelle sostanze organiche. Dopo la combustione secondo la tecnica diSchöniger e assorbimento in idrato sodico si acidifica con ac. perclorico diluito in presenza di difenilcarbazone e si titola direttamente lo jodio con perclorato di mercurio 0,005-n.

     

Titrimetrische Mikrobestimmung der Hydrazingruppe in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Das Verhalten des Hydrazins und seiner Derivate gegenüber verschiedenen Oxydationsmitteln wurde untersucht. Die Bedingungen zur raschen Mikrobestimmung des Hydrazins, seiner mono- und disubstituierten organischen Derivate mit 0,02-n Bromatlösung sowie der monosubstituierten Hydrazinderivate mit 0,02-n Jodlösung in alkalischem Milieu werden angegeben.

---

Summary A study was made of the behavior of hydrazine and its derivatives toward various oxidants. The conditions are stated for the rapid microdetermination of hydrazine and of its mono- and disubstituted organic derivatives with 0.02N bromate solution and also of the monosubstituted hydrazine derivatives with 0.02N iodine solution in alkaline surroundings.

---

Résumé On étudie le comportement de l'hydrazine et de ses dérivés vis-à-vis de plusieurs agents oxydants. On communique les conditions d'un microdosage rapide de l'hydrazine et de ses dérivés organiques mono et disubstitués par une solution de bromate 0,02N, ainsi que de ses dérivés monosubstitués par une solution d'iode 0,02N en milieu alcalin.

---

Riassunto E' stato studiato il comportamento delle idrazine con reattivi ossidanti come: bromato e iodato di potassio, cloruro di bromo, acido iodico e iodio in soluzione alcalina.Sono state definite le condizioni per la microdeterminazione volumetrica rapida della funzione idrazinica nelle idrazine aromatiche sia mono- che bi-sostituite con soluzione di bromato di potassio 0,02-n e di quelle monosostituite con soluzione di iodio in ambiente alcalino.

---

---

Die analysierten Substanzen wurden uns liebenswürdigerweise von Frl. Dr.Maria Ada Iorio¹⁷ aus diesem Institut zur Verfügung gestellt.     

Bestimmung von Selen in organischen Substanzen

Zusammenfassung Zur Bestimmung des Selens in organischen Substanzen bewährt sich die jodometrische Bestimmung der selenigen Säure. Die Verbrennung der Probe kann entweder über Quarzwolle im Sauerstoffstrom oder im Schöniger-Kolben durchgeführt werden.

---

Summary The iodometric determination of selenious acid is excellent for determining selenium in organic substances. The combustion of the sample can be conducted either over quartz wool in a stream of oxygen or in theSchöniger flask.

---

Résumé Pour doser le sélénium dans les substances organiques la méthode iodométrique de l'acide sélénieux a fait ses preuves. On peut faire la calcination de l'essai soit sur laine de quartz dans un courant d'oxygène, soit dans une fiole deSchöniger

     

Chelometrische Arsenbestimmung und ihre Anwendung auf die Mikro-Elementaranalyse

Zusammenfassung Mikromengen Arsenit und/oder Arsenat werden mit Silbernitrat gefällt. Der Niederschlag wird in Tetracyanonickelat gelöst und das freigesetzte Nickel mit ÄDTA gegen Murexid titriert. Chlorid, Bromid, Jodid und Phosphat stören. Nach dieser Methode wurde Arsen in organischen Substanzen im Anschluß an eine Schöniger-Verbrennung bestimmt.

---

Summary Micro quantities of arsenite and/or arsenate are precipitated with silver nitrate. The precipitate is dissolved in tetracyanonickelate and the demasked nickel is titrated with EDTA in the presence of murexide. Chloride, bromide, iodide, and phosphate interfere. Arsenic was determined by this method in organic compounds subsequent to aSchöniger combustion.

---

Résumé On précipite des microquantités d'arsénites et/ou d'arséniates par le nitrate d'argent. On dissout le précipité dans le nickelotétracyanure et l'on titre le nickel libéré par l'EDTA en présence de murexide. Les chlorures, bromures, iodures et phosphates gênent. On a dosé suivant cette méthode l'arsenic dans les substances organiques après une combustion suivantSchöniger.

     

Bestimmung von Halogen (Cl,Br, J) und Schwefel in einer Einwaage nach dem Vorbild der Mikromethode von W. Schöniger

Zusammenfassung Nach der Schönigerschen Methode ist die gleichzeitige Bestimmung des Schwefel- und Halogengehaltes bisher nur dann möglich gewesen, wenn die Substanz frei von Stickstoff war. Es wird beschrieben, wie durch Kombination verschiedener maßanalytischer Verfahren Halogen (Cl, Br, J) und Schwefel in allen organischen Verbindungen nach der Schönigerschen Methode mit einer Fehlergrenze von ± 0,3% bestimmt werden können.

---

Summary According to theSchöniger method, the concurrent determination of sulfur and halogen has hitherto been possible only if the sample is free of nitrogen. It is shown how a combination of various titrimetric procedures makes it possible to determine halogen (Cl, Br, I) and sulfur in all organic compounds by theSchöniger method with a limit of error of ± 0.3%.

---

Résumé La détermination simultanée du soufre et des halogènes par la méthode deSchöniger n'est applicable que lorsque la substance ne contient pas d'azote. L'auteur décrit comment il est possible de déterminer simultanément les halogènes (Cl, Br, I), et le soufre dans toutes combinaisons organiques avec une limite d'erreur de ± 3%par l'association de techniques titrimétriques diverses.

---

---

Vorgetragen auf der Chemiedozenten-Tagung Rostock 23. bis 25. Mai 1957.     

Mercurimetrische Bestimmung von organisch gebundenem Chlor und Brom im Dezimilligrammbereich

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Chlor und Brom in organischen Verbindungen im Dezimilligrammbereich werden Substanzmengen von 0,2 bis 2 mg im Sauerstoffstrom in einem mit Quarzkörnern gefüllten Verbrennungsrohr bei 1000° verbrannt und die Oxydationsprodukte in einem kleinen Perlenrohr mit Wasserstoffperoxydlösung absorbiert. Nach Ausspülen des Perlenrohres mit Isopropanol erfolgt die Endbestimmung durch Titration mit 0,01-n bzw. 0,1-n Quecksilberperchloratlösung.

---

Summary To determine chlorine and bromine in organic compounds in the decimilligram range, samples weighing from 0.2 to 2 mg were burned at 1000° in a stream of oxygen in a combustion tube filled with quartz grains. The oxidation products were absorbed in a solution of hydrogen peroxide in a small bead tube. After the latter was rinsed out with isopropanol, the final determination was made by titration with 0.01 or 0.1N mercury perchlorate solution.

---

Résumé Afin de doser le chlore et le brome dans les composés organiques, dans le domaine du décimilligramme, on a brûlé dans un courant d'oxygène à 1000° des quantités de substance de 0,2 à 2 mg, dans un tube à combustion rempli de grains de quartz et l'on a absorbé les produits d'oxydation dans l'eau oxygénée d'un petit tube à perles. Après lavage du tube à perles par l'isopropanol, on effectue le dosage final en titrant par une solution de perchlorate de mercure 0,01 ou 0,1N.

     

Die komplexometrische Bestimmung von Phosphat im Anschlu\ an die Verbrennung nach Schöniger

Zusammenfassung In Anlehnung an eine von Sawarow⁸ und Mitarbeitern veröffentlichte Methode wird eine neue einfachere Modifikation der indirekten komplexometrischen Bestimmung von Phosphat mitgeteilt, die die umständliche Isolierung des mit überschüssigem Magnesiumchlorid als Magnesiumammoniumphosphat gefällten Phosphats umgeht. Es wurde gefunden, daß der Magnesiumchloridüberschuß in 50%iger äthanolischer Lösung auch in Gegenwart des Niederschlages sehr genau mit Komplexon gegen Eriochromschwarz T zurücktitriert werden kann, da Magnesium-ammoniumphosphat in diesem Medium in Komplexon praktisch unlöslich ist. Die Methode ist besonders zur Phosphatbestimmung im Anschluß an die Verbrennung nachSchöniger gedacht.

---

Summary In dependence on a method published bySawarow and his associates, a new simplified modification is given of the indirect complexometric determination of phosphate, which avoids the tedious isolation of the phosphate precipitated as magnesium ammonium phosphate by means of excess magnesium chloride. It was found that the excess of magnesium chloride can be titrated accurately in 50% ethanol solution, even in the presence of the precipitate, by complexone with eriochrome black T as indicator, since the magnesium ammonium phosphate is practically insoluble in complexone in this medium. The method is intended particularly for the determination of phosphate in connection with theSchöniger combustion procedure.

---

Résumé Sur la base d'une méthode publiée parSawarow et ses collaborateurs l'auteur communique une nouvelle modification simple de la détermination complexométrique indirecte des phosphates qui permet d'éviter les complications de l'isolement du phosphate en le précipitant sous forme de phosphate ammoniaco -magnésien par un excès de chlorure de magnésium. Il a été établi que l'excès de chlorure de magnésium pouvait être dosé en retour avec une grande précision, par le complexon, en présence de noir ériochrome T et du précipité dans une solution éthanolique à 50%; le phosphate ammoniacomagnésien est en effet pratiquement insoluble dans le complexon dans un tel milieu. La méthode a été particulièrement étudiée pour son application au dosage des phosphates après combustion par la méthode deSchöniger.

     

Improvements in the microdetermination of chlorine and bromine in organic compounds

Summary Schöniger's method for the microdetermination of halogen has been improved by using ammonium hydroxide solution as an absorbing solution instead of sodium hydroxide solution in order to simplify the after treatment. On boiling the absorbing solution, interfering ions can be removed together with excess ammonia. Ammonium halide which formes in the solution is titrated with AgNO₃ solution in the presence of an adsorption indicator. Satisfactory results are obtained more rapidly.

---

Zusammenfassung Um die Weiterbehandlung der Absorptionslösung bei der Mikrobestimmung der Halogene nachSchöniger zu vereinfachen, wurde an Stelle von Natronlauge Ammoniaklösung verwendet. Durch Kochen der Absorptionslösung können störende Ionen zugleich mit dem Ammoniaküberschuß entfernt werden. Das in der Lösung entstandene Ammoniumhalogenid wird mit Silbernitrat in Gegenwart eines Adsorptionsindikators titriert. Bei verkürzter Analysendauer werden zufriedenstellende Ergebnisse erzielt.

---

Résumé On a amélioré la méthode deSchöniger pour le microdosage des halogénes en utilisant une solution d'ammoniaque comme absorbant à la place de la solution d'hydroxyde de sodium afin de simplifier le traitement ultérieur. En faisant bouillir la solution d'absorption on peut éliminer les ions gênants avec de l'ammoniaque en excés. On titre l'halogénure d'ammonium qui se forme en solution, par une solution d'AgNO₃ en présence d'un indicateur d'adsorption. On a obtenu des résultats satisfaisants plus rapidement.

     

Verminderung der Einwaage bei der Schwefelmikrobestimmung nach Schöniger

Zusammenfassung Es wurde die Möglichkeit untersucht, die Probemenge bei der Schwefelmikrobestimmung nachSchöniger, ohne das gewöhnliche Verfahren wesentlich zu modifizieren, durch Anwendung eines geänderten Kolbens zu vermindern.Innerhalb der üblichen Toleranzgrenzen liegende Ergebnisse (Standardabweichung ± 0,13%) wurden mit Einwaagen von 1,5 bis 2 mg erhalten.

---

Summary The possibility was investigated of reducing the weight of sample in the micro determination of sulfur by theSchöniger procedure, but without essentially modifying the usual method, namely by using a modified flask. Samples weighing 1.5 to 2 mg gave results within the usual tolerance limits (standard deviation ± 0.13%).

---

Résumé On a étudié la possibilité de diminuer la prise d'essai dans le mierodosage du soufre suivantSchöniger, sans altérer d'une manière importante le procédé habituel, en utilisant un ballon modifié. Les résultats qui se situent dans les limites de tolérance habituelles (écart-type=± 0,13%) correspondent à des prises, d'essai de 1,5 à 2 mg.

     

Über die Mikrobestimmung von Chlor,Brom und Jod im Sauerstoffstrom

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung von Halogengemischen in organischen Verbindungen beschrieben. Diese werden im Sauerstoffstrom nach einer speziellen Methode verbrannt. Die Verbrennungsgase werden in einer gesättigten, wäßrigen Hydrogensulfitlösung absorbiert, und die Summe der Halogene wird nach dem Entfernen des überschüssigen SO₂ volumetrisch mit einer 0,01-n Quecksilber-Perchloratlösung in hochprozentigem Äthanol bestimmt. Für die Einzelbestimmung von Brom bzw. Jod in Gegenwart anderer Halogene dagegen benutzt man alkalische Absorptionslösungen und die übliche Titrationsmthode.

---

Summary A method for determining mixtures of halogens in organic compounds is described. The samples are burned in a stream of oxygen by a special procedure. The combustion gases are absorbed in a saturated aqueous solution of hydrogen sulfite, and after the excess of sulfurous acid is removed the sum of the halogens is determined titrimetrically by means of 0.01N perchlorate solution ha high percentage ethanol. The individual determination of bromine or iodine in the presence of other halogens is accomplished by absorption in alkaline surroundings followed by the customary titration method.

---

Résumé On décrit une méthode de dosage de mélanges d'halogènes dans les composés organiques. On réalise la combustion de ceux-ci dans un courant d'oxygène suivant une méthode spéciale. Les gaz de combustion sont absorbés par une solution aqueuse saturée d'hydrogénosulfite et l'on dose la somme des halogènes par volumétrie par une solution de perchlorate 0,01N dans l'éthanol absolu, après avoir chassé SO₂ en excès. Pour le dosage individuel du brome ou de l'iode en présence d'autres halogènes, on utilise alors des solutions d'absorption alcalines et la méthode habituelle de titrage.

     

Optimal conditions for the catalytic action of iodine in the Sandell-Kolthoff reaction

Summary Optimal condition were determined for the determination of ultramicroquantities of iodine by the Sandell-Kolthoff reaction. Solutions of 1.0M sodium chloride, 0.1N arsenic trioxide and 0.005N cericammonium sulphate in the ratio of As³⁺/Ce⁴⁺=20 were used. The optimum concentration of sulphuric acid in the reacting medium was found to be 2.5N. Justification was given for the use of an ice bath (+ 4° C) and of brucine to obtain a stable colour. Evidence is provided for the possibility of plotting the calibration curve from log extinction against iodine concentration.

---

Zusammenfassung Die optimalen Bedingungen für die Bestimmung von Ultramikromengen Jod mit Hilfe der Sandell-Kolthoff-Reaktion wurden ausgearbeitet. 1-m Natriumchloridlösung sowie 0,1-n arsenige Säure und 0,005-n Cer-Ammonium-sulfatlösung werden im Verhältnis As³⁺: Ce⁴⁺=20 verwendet. Das Reaktionsgemisch soll an Schwefelsäure am besten 2,5-n sein. Die Verwendung eines Eisbades (+ 4° C) und von Brucin zur Erzielung einer konstanten Farbe wird begründet. Die Möglichkeit der Ermittlung einer Eichkurve durch Auftragung des Logarithmus der Extinktion gegen die Jodkonzentration wird gezeigt.

---

Résumé On a mis au point les conditions optimales du dosage de quantités d'iode à l'échelle ultramicro par la réaction deSandell etKolthoff. On a utilisé des solutions de chlorure de sodium 1,0 M, d'anhydride arsénieux 0,1N et de sulfate de cérium et d'ammonium 0,005N dans le rapport As³⁺/Ce⁴⁺=20. On a trouvé que la concentration optimale en acide sulfurique dans le milieu réagissant était de 2,5N. On a justifié l'emploi d'un bain de glace (+ 4° C) et de la brucine pour l'obtention de la stabilité de la couleur. On a montré la possibilité de construire la courbe d'étalonnage à partir de la densité optique au lieu de la concentration en iodure.

     

Sur quelques méthodes de microdosage des halogènes (Cl,Br, I) dans les composés organiques. Etude comparative et critique

Zusammenfassung Die Verfasser beschreiben und erörtern fünf bekannte Methoden der Mineralisierung organischer Substanzen zur Bestimmung von Chlor, Brom oder Jod: die Verbrennung in der Knallgasflamme, die Verbrennung in Sauerstoffatmosphäre im leeren Rohr und im Schöniger-Kolben, die Veraschung in der Nickelbombe mit Natriumperoxid und die nasse Verbrennung in Schwefelsäure. Sie verbinden diese Verfahren mit der potentiometrischen Argentometrie der dabei erhaltenen Chlorid- und Bromidionen (mit vorbestimmtem Potential) bzw. der Jodometrie der Jodidionen. Die besten Mineralisierungsverfahren für laufende Bestimmungen sind die Verbrennung in Sauerstoffatmosphäre im leeren Rohr oder die Kolben-Methode; hingegen empfiehlt sich bei Anwesenheit von Heteroelementen, die die Endbestimmung stören, die Veraschung mit Natriumperoxid oder, besser, in Schwefelsäure. Die Verfasser geben genau die Bedingungen für die Anwendung der argentometrischen Titration mit vorbestimmtem Potential oder der jodometrischen Bestimmung in wäßrigen Lösungen an, wie sie bei den verschiedenen Minerali-sierungsverfahren erhalten werden.

---

Summary Five methods of mineralization of organic compounds are cited and described with regard to determining chlorine, bromine, or iodine in them. They are: oxyhydric combustion; combustion in oxygen, either in a narrow empty tube or in a flask of the Schöniger type; attack in a nickel bomb with sodium peroxide; mineralization in sulfuric acid. The authors combine the foregoing with titration of the resulting ions by potentiometric argentometry (method of adjusted equivalence potentials) for chlorine and bromine, and by iodometry for iodine. The methods of mineralization most interesting for continuous determinations are combustions in oxygen in an empty narrow tube or in a flask though if the presence of heteroelements interferes in the final determination it may be advisable to employ sodium peroxide for the decomposition or better sulfuric acid. The authors state precisely the conditions where the methods of argentometric titration can be applied using the principle of adjusted potentials or iodometric titration in the aqueous solutions obtained from the different methods of mineralization studied by them.

---

Résumé Les auteurs rappellent et décrivent cinq méthodes de minéralisation des composés organiques en vue d'y doser le chlore, le brome ou l'iode: ce sont la combustion «oxhydrique», la combustion dans l'oxygène, soit en tube droit vide, soit en fiole du type «Schöniger», l'attaque en bombe de nickel par le peroxyde de sodium et la minéralisation en milieu acide sulfurique; ils les associent aux méthodes de titrage des ions obtenus par argentométrie potentiométrique (méthode des potentiels d'équivalence repérés) pour le chlore et le brome, et par iodométrie pour l'iode. Les méthodes de minéralisation les plus intéressantes pour les dosages courants sont les combustions dans l'oxygène en tube droit vide ou en fiole tandis que la présence d'hétéroéléments perturbant le dosage final incite à choisir dans ce cas l'attaque par le peroxyde de sodium ou, mieux, la décomposition en milieu acide sulfurique. Les auteurs précisent les conditions d'application des méthodes de titrage argentométrique suivant le principe des potentiels repérés ou de titrage iodométrique dans les solutions aqueuses obtenues après les différentes minéralisations étudiées.

---

---

Travail dédié à Monsieur le professeur Dr.A. A. Benedetti-Pichler pour honorer son soixante dixième anniversaire.

---

Cette méthode d'argentométrie potentiométrique telle qu'elle a été initialement décrite était mise en uvre après la minéralisation des composés organiques halogènes par le peroxyde de sodium en microbombe de Parr.     

Sur le microdosage de l'azote d'après le principe de Dumas

Résumé Les auteurs ont apporté diverses améliorations à la technique deShelberg etSchöniger de microdosage rapide de l'azote d'après le principe deDumas. Elles ont permis d'éliminer plusieurs causes d'erreurs systématiques, d'augmenter l'universalité de la méthode et de faciliter les manipulations.

---

Summary The authors have made some improvements in theShelberg andSchöniger rapid micro method of determining nitrogen based on theDumas procedure. Several sources of systematic errors have been eliminated, the range of the method has been widened, and the manipulations have been made easier.

---

Zusammenfassung Bei dem Verfahren vonShelberg bzw.Schöniger zur raschen Bestimmung des Stickstoffes nach dem Prinzip vonDumas wurden verschiedene Verbesserungen ausgearbeitet, womit mehrere Fehlerquellen ausgeschaltet, die Anwendbarkeit des Verfahrens erweitert und seine praktische Ausführung erleichtert wurden.

---

---

Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

Sur le microdosage du Fluor dans les composés organiques

Résumé Les auteurs étudient, comparativement, les combustions de composés organiques fluorés, en vue du microdosage du fluor, en fiole remplie d'oxygène, d'aprèsSchöniger, ou dans la flamme d'un microchalumeau oxhydrique d'aprèsLévy.Ils leur associent le dosage par colorimétrie spectrophotométrique en solution aqueuse des ions F^– obtenus après la mise en uvre de l'une ou l'autre des deux méthodes de combustion.La méthode colorimétrique repose sur le principe de la mesure de la diminution de densité optique d'une solution du complexe ferrisulfosalicylique lorsqu'on la mélange à la solution d'ions F^– à doser.

---

Summary A comparative study was made of the combustion of fluorine compounds for the micro determination of the fluorine in flasks filled with oxygen afterSchöniger as opposed to the flame of an oxy-hydrogen burner. The fluoride in the aqueous receiving solution was then determined spectrophotometrically. The photometric measurement rests on the decrease of the optical density of iron (III) sulfosalicylic acid on the addition of fluoride solutions.

---

Zusammenfassung Die Verbrennung organischer Fluorverbindungen zur Mikrobestimmung des Fluors im sauerstoffgefüllten Kolben nachSchöniger bzw. in der Flamme eines Knallgasbrenners wurde vergleichsweise untersucht. Anschließend wurde das in wäßriger Lösung vorliegende Fluorid spektrophotometrisch bestimmt. Die photometrische Messung beruht auf der Minderung der optischen Dichte von Eisen(III)-sulfosalicylsäurelösungen beim Zusatz von Fluoridlösungen.

---

---

A M. le Professeur Dr. Ing.Fritz Feigl à l'occasion de son 70^ème anniversaire.     

Über die Mikrobestimmung von Halogen und Schwefel im Sauerstoffstrom

Zusammenfassung Bei Durchführung einer sogenannten Vorverbrennung läßt sich die Halogen- und Schwefelmikrobestimmung durch Verbrennung im Sauerstoffstrom in einem mit zwei porösen Fritten versehenen Quarzrohr exakt ausführen. Diese Vorverbrennung gestattet, eine vollautomatische Verbrennung auch hoch flüchtiger und an Halogenen und Schwefel sehr reicher Substanzen durchzuführen. Über die Schwierigkeiten bei der Absorption der Schwefeloxyde mit Wasserstoffperoxyd wird berichtet.Für die Mikrotitration der Halogenwasserstoffsäure wird die visuelle Titration mit 0,01-n Quecksilberperchloratlösung und Diphenylcarbazon als Indikator empfohlen.Auf die Möglichkeit der gleichzeitigen Bestimmung von Halogen und Schwefel in derselben Absorptionsflüssigkeit wird hingewiesen.

---

Summary By carrying out a so-called pre-combustion, the microdetermination of halogen and sulfur can be precisely accomplished by combustion in a quartz tube provided with two porous frits in a stream of oxygen. The pre-combustion permits the use of a completely automatic combustion of even highly volatile materials which contain much halogen and sulfur. The difficulties attending the absorption of sulfur dioxide with hydrogen peroxide are discussed.The visual titration with 0.01N mercury perchlorate solution and diphenylcarbazone as indicator is recommended for the microtitration of the halogen hydracid.The possiblity of the concurrent determination of halogen and sulfur in the same absorption liquid is pointed out.

---

Résumé En faisant ce que l'on appelle une précombustion, on peut réaliser exactement le microdosage des halogènes et du soufre par calcination dans un courant d'oxygène, dans un tube de quartz renfermant deux plaquettes poreuses. Cette précombustion permet d'effectuer une calcination entièrement automatique, même pour les substances très volatiles et très riches en halogènes et en soufre. La difficulté d'absorption des oxydes du soufre avec l'eau oxygénée est exposée.Pour le microtitrage des hydracides halogènés, on recommande le titrage visuel avec une solution de perchlorate de mercure 0,01N et la diphénylcarbazone comme indicateur.On signale la possibilité du dosage simultané des halogènes et du soufre, dans le même liquide d'absorption.

---

---

Herrn Dr. G.Tosolini möchte ich für die Aufnahme und Interpretation des IR-Spektrums danken.     

Gravimetric semi-micro determination of sulphur in organic compounds containing phosphorus

Summary A semi-micro method is described for the determination of sulphur in organic compounds. The sample is burned by the oxygen flask method. After the combustion products are absorbed, the sulphur content is determined gravimetrically as barium sulphate. By increasing the acidity of the solution to 0.20–0.25N in hydrochloric acid, the sulphur content can be determined with the same precision in samples which also contain phosphorus.

---

Zusammenfassung Eine Halbmikromethode zur Bestimmung des Schwefelgehaltes in organischen Verbindungen wurde beschrieben. Die Substanz wird nachSchöniger in einem 500-ml-Kolben verbrannt. Nach Absorption der Verbrennungsprodukte wird das Sulfat mit Bariumchlorid gefällt und gewogen. Durch Erhöhung der Salzsäurekonzentration auf 0,20 bis 0,25 Val pro Liter kann der Schwefelgehalt auch in Phosphor enthaltenden Proben mit gleicher Genauigkeit bestimmt werden.

---

Résumé On décrit une méthode semi-micro pour le dosage du soufre dans les composés organiques. On brûle l'échantillon suivant la méthode de la fiole à oxygène. Après absorption des produits de combustion, on détermine la teneur en soufre par gravimétrie à l'état de sulfate de baryum. En augmentant l'acidité de la solution jusqu'à 0,20–0,25N dans l'acide chlorhydrique, on peut déterminer la teneur en soufre avec la même précision dans les échantillons contenant également du phosphore.

     

The simultaneous microdetermination of chlorine,bromine, and iodine in organic compounds by the oxygen flask method

Summary A method is described which allows the simultaneous microdetermination of chlorine, bromine and iodine following organic decomposition by the oxygen flask procedure ofSchöniger. Sodium borohydride is employed as a reducing agent in the absorbing solution. The sum of halogens is titrimetrically determined in an aliquot of the absorbing solution by means of 0.01N mercuric perchlorate solution. The bromine and iodine are determined in different aliquots after oxidation to halate. Furthermore individual halogens can be determined by this method. The proposed method is simple, rapid, and highly reproducible.

---

Zusammenfassung Ein Verfahren zur gleichzeitigen Bestimmung von Chlor, Brom und Jod nach Zerstörung der organischen Substanz im Verbrennungskolben wurde beschrieben. Natriumborhydrid dient als Reduktionsmittel in der Absorptionslösung. Die Summe der Halogene wird mit 0,01-n Quecksilberperchlorat in einem Teil dieser Lösung titriert. Brom und Jod werden in weiteren Teilen nach ihrer Oxydation zu Halogenat bestimmt. Außerdem kann jedes Halogen für sich nach diesem gut reproduzierbaren Verfahren bestimmt werden.

     

Acidimetrische Mikromethode zur Bestimmung von Phosphor in organischen Substanzen

Zusammenfassung Die bei der Verbrennung phosphorhältiger organischer Substanzen nachSchöniger und bei darauffolgendem Kochen der rein wäßrigen Lösung der Verbrennungsprodukte entstehende Orthophosphorsäure wird acidimetrisch titriert. Die Titration in stark eingeengter Lösung gegen Thymolphthalein als Indikator erfaßt die erste und zweite Dissoziationsstufe. Bei Einwaagen von 15 bis 40 mg Substanz mit Phosphorgehalten von 4 bis 14% beträgt der Fehler maximal ± 0,3% P, in der Regel aber erheblich weniger. Die Methode versagt bei Proben, die außer Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff und Phosphor noch andere Elemente enthalten. Auf die Vorteile des Verfahrens gegenüber anderen Methoden wird hingewiesen. Die für eine quantitative Überführung des Phosphors in Orthophosphorsäure und eine genaue Titration notwendigen Bedingungen werden untersucht bzw. diskutiert.

---

Summary The orthophosphoric acid produced in the combustion of phosphorusbearing organic compounds afterSchöniger and the subsequent boiling of the pure aqueous solution of the combustion products is titrated acidimetrically. The titration in greatly concentrated solution in the presence of thymolphthalein as indicator includes the first and second dissociation stages. With samples weighing from 4–40 mg and with phosphorus contents from 4–14%, the maximal error is ±0.3% P, and much less as a rule. The method fails with samples which contain still other elements in addition to carbon, hydrogen, oxygen, and phosphorus. The advantages of the procedure as compared with other methods are pointed out. The conditions essential to a quantitative conversion of the phosphorus into orthophosphoric acid and its precise titration were studied and are discussed.

---

Résumé On a titré par acidimétrie l'acide orthophosphorique engendré pendant la combustion suivantSchöniger de substances organiques contenant du phosphore et pendant l'ébullition subséquente de la solution aqueuse pure du produit de combustion. Le titrage en solution fortement concentrée, en présence de thymolphtaléine comme indicateur, met en évidence le premier et le deuxième stade de la dissociation. Pour des prises d'essai de 15 à 40 mg de substance contenant 4 à 14% de phosphore, l'erreur maximale s'élève à ±0,3% de P, mais elle est ordinairement moins importante. La méthode n'est pas valable pour les échantillons contenant encore d'autres éléments en plus du carbone, de l'hydrogène, de l'oxygène et du phosphore. On fait ressortir les avantages de ce procédé sur les autres. On expérimente ou l'on discute les conditions nécessaires pour une transformation quantitative du phosphore en acide orthophosphorique et pour un titrage exact.

     

Photometrische Bestimmung von Perchlorat mit Ferroin

Zusammenfassung Ein Verfahren zur photometrischen Bestimmung des Perchlorations wurde ausgearbeitet. Die Untersuchungslösung wird mit überschüssigem Ferroin und mit Chloroform versetzt. Der Niederschlag wird, abfiltriert und der Ferroinüberschuß im Filtrat photometrisch bestimmt. Für die Bestimmung kleiner Perchloratmengen zwischen 0,2 und 1 mg extrahiert man den gefärbten Ferroinperchloratkomplex mit n-Amylalkohol und photometriert die alkoholische Phase. Der Einfluß von Fremdionen auf die Analysenergebnisse wurde untersucht.

---

Summary A method was worked out for the photometric determination of perchlorate ion. The test solution is treated with excess ferroin and chloroform. The precipitate is filtered off and the excess ferroin in the filtrate is determined photometrically. When slight amounts of perchlorate are to be determined, say between 0.2 and 1 mg, the colored ferroin-perchlorate complex is extracted withn-amyl alcohol and the alcoholic phase is photometerized. The effect of foreign ions on the analytical findings was studied.

---

Résumé On a mis au point un procédé pour le dosage photométrique de l'ion perchlorate. On additionne la solution à l'étude de ferroine et de chloroforme. en excès. Le précipité est séparé par filtration et l'excès de ferroine dosé photométriquement sur le filtrat. Pour le dosage de petites quantités de perchlorate, entre 0,2 et 1 mg, on extrait le complexe coloré perchlorate de ferroine par l'alcooln-amylique et l'on effectue la photométrie sur la phase alcoolique. On a étudié l'influence des ions étrangers sur les résultats d'analyse.

     

Neue Daten zum Tüpfelnachweis einiger Ionen

Zusammenfassung Unter Heranziehung der Tüpfelanalyse sowie der Fluorescenz wurden Versuche angestellt, welche den Nachweis von Silber, Blei, Mercuro-und Mercuriverbindungen, Uran und Aluminium zum Gegenstand hatten. Als Reagenzien wurden dabei Benzopurpurin 4 B, Bromphenolblau und Morin verwendet. Es gelang, mit diesen Verfahren noch 0,03 mg Silber, 0,025 mg Blei, 0,015 mg Mercuroion, 0,02 mg Mercuriion, 0,025 mg Uran, 0,005 mg bzw. 0,001 Aluminium sicher nachzuweisen.

---

Summary (H) Experiments have been carried out for the detection of silver, lead, mercurous and mercuric compounds, uranium and aluminium, by means of spot tests and fluorescence phenomena, using benzopurpurin 4 B, bromphenol blue, and morin as reagents. The procedure given enables 0,03 mg. of silver, 0,025 mg. of lead, 0,015 mg. of mercurous ion, 0,02 mg. of mercuric ion, 0,025 mg. of uranium, and from 0,005 mg. to 0,001 of aluminium to be detected with certainty.

---

Résumé (W) On a utilisé, dans l'analyse à la touche et dans certains essais de flourescence, comme réactifs, le bleu de bromophénol, la morine et la benzopurpurine 4 B, pour l'identification des combinaisons de l'argent, du plomb, du mercure I et du mercure II, de l'uranium et de l'aluminium. On peut, par ce procédé, reconnaître encnre 0,03 mg. d'argent 0,025 mg. de plomb, 0,015 mg. de mercure I, 0,02 mg. de mercure II, 0,025 mg. d'uranium, 0,005 mg. à 0,001 d'aluminium.

---

---

(Nach Versuchen vonE. Major, F. Németh undG. Nyiri.)