正八面体过渡金属化合物能谱的理论计算Ⅱ.

本文提出了在非限制Hartree-Fock方法计算的分子轨道基础上,计算分子价电子体系能谱和多电子状态的不可约张量方法。使用这种方法,计算了具有近似正八面体对称性的过渡金属化合物MnBr_6~(4-)、MnCl_6~(4-)、FeCl_6~(3-)、MnF_6~(4-)、Mn(H_2O)_6~(2+)、Co(NH_3)_6~(3+)、NiF_6~(4-)、Ni(H_2O)_6~(2+)、Ni(NH_3)_6~(2+)的d-d跃迁能谱。理论计算结果与实验符合较好,误差为若干k cm~(-1)     

过渡金属化合物能谱的理论计算

本文提出了在限制Hartree-Fock方法计算的单电子分子轨道基础上计算分子价电子体系能谱和多电子状态的不可约张量方法, 并利用这种方法, 计算了过渡金属化合物CrCl_6~(3-), CrF_6~(3-), CrO_6~(9-), Cr(H_2O)_6~(3+), Cr(NH_3)_6~(3+), Cr(CN)_6~(3-)的d-d跃迁能谱, 计算结果与实验基本符合, 误差一般为1～2 kcm~(-1), 只有个别情况为3.9 kcm~(-1)。     

过渡金属络合物在精细有机合成中的应用

过渡金属化学已发展成为有机合成的重要方法,本文综述了它在精细有机合成中应用的一些进展。叙述了金属有机化合物作为亲电体与亲核试剂反应,金属有机化合物作为亲核体与亲电试剂反应,以及偶合和环化反应。应用这些反应可以巧妙地合成若干天然产物。     

还原席夫碱型三角架式金属配合物的合成和性质研究

由2，2，′，2＂-三氨基三乙胺(tren)与N-氧化吡啶醛经席夫碱型缩合，然后还原C=N双键形成的产物为配体(L¹)，合成了一系列新三角架式过渡金属配合物：［ML¹］²⁺［M=Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)］。利用元素分析、红外光谱、电子光谱和室温磁化率对配合物的结构和性质进行了研究。     

N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根金属配合物的研究

本文首次报道了一系列N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根为配体的过渡金属配合物，对它们进行了化学分析、光谱表征和磁性质研究。研究结果表明，在配合物中，配体二硫代氨基甲酸根一般为较弱的双齿配位。     

过渡金属席夫碱配合物的稳定性及其杀菌活性

在25±0.1℃,I=0.1 mol·L^-1 KNO₃条件下,应用pH法测定了甲酰基甲酸缩氨基硫脲(A配体,缩写H₂FFTSC),甘氨酰甘氨酸(B配体,缩写HGG)的质子化常数,它们与锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的二元配合物以及过渡金属(Ⅱ)-甲酰基甲酸缩氨基硫脲-甘氨酰甘氨酸三元配合物稳定常数,讨论了过渡金属席夫碱配合物的杀菌活性与其稳定性之间的关系,对杀菌机理提出了一些看法。     

胸腺嘧啶核苷与过渡金属配位稳定常数的测定

本文采用pH滴定法准确测定了胸腺嘧啶核苷与几种过渡金属离子的配位数和逐级稳定常数，并对其配位作用规律进行了讨论。     

过渡金属络合物猝灭单重态氧能力的研究

研究了多种不同过渡金属络合物对单重态氧的猝灭问题。结果表明过渡金属络合物猝灭单重态氧的能力主要和络合物分子的几何构型有关。能形成平面四方形结构的络合物由于中心金属原子易于和¹O₂分子相接近因而具有强的猝灭¹O₂的能力,反之形成四面体形结构的络合物则猝灭能力减弱。     

过渡金属大环配合物的研究——Ⅱ.1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷过渡金属配合物的研究

本文报导了三种过渡金属氯化物(CuCl_2、CoCl_2、NiCl_2)和1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷([12]N_2S_2)的1:1配合物及其UV、IR、ESR和XPS等波谱特征。     

水杨醛缩L-天冬氨酸过渡金属配合物的合成及表征

合成了新的水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其铜、锌、钴、镍配合物,并利用元素分析、摩尔电导、热分析、红外光谱、电子光谱及顺磁共振等手段进行表征,确定配合物的化学组成为K［ML］·nH₂O,式中L=C₁₁H₇NO, M=Cu²⁺、Zn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺,相应地n=2、2、3、7/2。     

一些多层夹心配合物的电子结构和成键

本文采用Ｆｅｎｓｋｅ－Ｈａｌｌ方法研究了三层和四层夹心配合物的电子结构和成键。结果拽出，三层夹心配合物的稳定电子组态为３０－３４价电子（ＶＥ），但是当金属－金属间距缩短时，由两个过渡金属的ｄｘ＾２，ｄｘ＾２－ｙ＾２，和ｄｘｙ组成的三个ＭＯ能级上升且定位在前线轨道区域，因此预料２６－２８ＶＥ也是稳定电子组态。基于ＭＯ分析，４２Ｖ遥四层夹心配合物是稳定电子组态，然而由于ＨＯＭＯ（ｄｘ＾２）与ＬＵＭＯ（     

杂环息夫碱化合物及其过渡金属配合物的合成与表征

本文合成了一种新的双齿(N,O)杂环息夫碱2-(2′-羟基)苯甲亚胺-5-(4′-硝基)偶氮苯吡啶(HL)与过渡金属的六种新配合物ML_2及M′L_3 [M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ);M′=Fe(Ⅲ)].采用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外—可见光谱、磁化率以及热分析等研究了配合物的组成和性质.     

含强端基配体桥硫簇合物的电子结构与成键

继过去20多年过渡金属原子簇化学的飞速发展,大量含μ_2-S桥的双核或多核过渡金属簇合物相继被合成出来.虽然对含弱端基配体桥硫簇合物的电子结构和成键特征用各种量子化学方法进行了较为广泛的研究,但对含强端基配体桥硫异金属簇合物的电子结构方面的研究尚少.为系统地总结桥硫簇合物的成键规律,本文用MAD—SCC—EHMO法计算了6个端基配体为NO或CO的异金属桥硫簇合物的电子结构,并系统地分析其成键特征。     

POLYMER BOUND TRANSITION METAL COMPLEXES FOR CATALYTIC OXIDATION OF CYCLOHEXENE WITH MOLECULAR OXYGEN

Polymer-bound Schiff-base ligand （PS-Sal-Cys） was prepared from the polystyrene-bound salicylaldehyde and L-cysteine, its complex （PS-Sal-Cys-Mn） was also synthesized. The polymer ligand and its complex were characterized by infrared spectra （IR）, small area X-ray photoelectron spectroscopy （XPS）, and inductively coupled plasma-atomic emission spectro （ICP-AES）. In the presence of complex, cyclohexane can be effectively oxidized by molecular oxygen without a reductant. The major products of the reaction are 2-cyclohexen-1-ol, 2-cyclohexen-1-one, and 2-cyclohexen-1-hydroperoxide, which is different from the typical oxidation of cyclohexene. The mechanism of cyclohexene oxidation is also discussed.     

联苯乙酮缩氨基硫脲过渡金属配合物的合成及其对水稻白叶枯病菌的杀菌活性研究

合成了联苯乙酮缩氨基硫脲及其铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的配合物，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱以及磁化率等进行了表征，用浓度稀释法研究了它们对水稻白叶枯病菌的杀菌活性。试验发现，铜(Ⅱ)配合物对该菌具有良好的杀菌活性。     

6-氧基嘌呤与3d金属高氧酸盐的配合物

题配合物的合成是将金属高氯酸盐1.25毫摩溶于35毫升乙酸乙酯和15毫升乙醇-原甲酸三乙酯混合溶剂内,然后加6-氧基嘌吟(hxH)2.5毫摩(对于M~(2+))或3.75毫摩(对于M~(3+));将整个混合物回流6小时,冷至室温后,加无水乙醚15—20毫升,加微热以使体积减至约20毫升,将固体过滤分出,用乙醚30毫升洗涤,贮于真空无水CaSO_4干燥器内,所得产物含较高的氧基嘌吟与金属比(4:1或3:1),根据分析结果,分下列类型:[M(hx)(hxH)(Cl0_4)ClO_4(M=Cr,Fe),[M(hx)(hxH)_3(H_2O)]ClO_4(M=Mn,Cu,Zn),[M(hx)(hxH_2)(H_2O)(ClO_4)](M=Fe,Ni)和[Co(hx)(hxH)]ClO_4。这些新配合物皆不溶于有机溶剂。光谱表征表明高氯酸根在M=Mn~(2+),Co~(2+),Cu~(2+),Zn~(2+)配合物内皆为外界离子,而在M=Fe~(2+),Ni~(2+)配合物内则为单齿配体,在M~(3+)(Cr,Fe)配合物内,一为离子,另一为单配体。除Co为5配位外,余皆为6配位。所有这些新配合物皆以hx为桥连配体,通过N_3,N_7,形成链状聚合物。