运用R—S—H规则确定原子基态

众所周知,目前周期表上各种元素的基态光谱项,均已通过精密的光谱实验而确定下来了。但是如何从理论上推导这些原子的基态光谱项,仍是一个值得研究的问题。这个问题至今尚难以通过量子力学计算获得解决,然而     

S—H键和N—H键交叉偶联放氢制备亚磺酰胺

利用交叉偶联放氢的方法, 实现了电化学一体池中苯硫酚类化合物与胺类化合物间N—S键的构筑, 高效地制备了一系列亚磺酰胺化合物. 实验结果证实, 该反应通过自由基路径生成的次磺酰胺, 以反应溶剂中微量的水为氧源, 进一步电催化氧化得到亚磺酰胺. 四正丁基碘化铵在反应中可起到电解质和中间体的双重作用.     

铜催化C—H活化/C—S偶联反应合成环烷基芳基硫醚

为设计一种利用廉价催化剂以达成C—H活化构建C—S的方法,本文研究了铜催化C—H活化/C—S偶联反应合成系列环烷基芳基硫醚化合物。以芳基磺酰肼与环烷烃为原料,溴化亚铜为催化剂,二叔丁基过氧化物(DTBP)为氧化剂,120℃反应24 h,经氧化脱氮C—H活化/C—S偶联串联反应过程,合成了系列环烷基芳基硫醚化合物。该反应适合环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷和环十二烷等环烷烃和不同取代基团(甲氧基、硝基、氯和甲基)的芳基酰肼,合成得到了18个芳基硫醚类化合物,产率为41%～72%。其结构经¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS进行了表征。     

氧气引发的硫中心自由基参与的构建S—S、P—S和C—S键研究进展

含硫有机化合物广泛应用于有机合成、医药、农药和功能材料等领域中,发展绿色、温和、高效的有机硫化合物的合成方法具有重要意义.作为理想的绿色氧化剂,氧气可直接引发一些含硫化合物为硫中心自由基,其参与的反应为构建S—S、P—S和C—S键提供了新途径.该方法可避免使用毒性试剂、过渡金属和强氧化剂等,而且反应条件温和.依据反应类型的不同,对近年来氧气引发的硫中心自由基参与的构建S—S、P—S和C—S键研究进展进行介绍.     

Kinetics of H2S destruction in the radiolysis of CH4−H2S gas mixtures

The kinetics of H₂S destruction in the radiolysis of CH₄–H₂S and CH₄–H₂S–O₂ mixtures has been studied. It has been shown that G(–H₂S) depends on amounts of hydrogen sulfide and the presence of oxygen in the starting mixture and is within the range of 5–13 mol/100 eV. G(H₂) decreases with the increases of O₂ content and amounts to the constant value of 2.     

STRUCTURE OF {Mo4S4（μ—OAc）2[S2P（OC2H5）2]4H}

<正> {Mo4S4(μ-OAc)2(dtp)4H}3,(dtp=S2P(OEt)2),Mr=1371.60,Or-thorhombic, space group Pcab, a = 18. 90 (2) ,b = 21. 678 (4 ) , c = 24. 491 (4 ) A , V = 10031(7)A3,Z=8,Dc=1.818g/cm-3,F(000)=5464,λ(MoKa)=0.71073A,finalR= 0. 069 for 3738 independent reflections. This is a successful example of the formation of [Mo4S4]5+ from[3+1] reaction mode. The results of the structure determination indicate that the configuration of the title compound exhibits a tetranuclear cubane-type core [Mo4S4]5+ with six Mo - Mo distances in the range 2. 685~2. 969A and is very similar to that of the previously characterized compound {Mo4S4(μ-OAc)2(dtp)4}2, [Mo4S4]6+, which was obtained directly by the reaction of MoCl3·3H2O with dtp. Some notable differences, however, can be found when six Mo - Mo bond distances and bonding parameters of the four terminal bidentate ligands (dtp) are compared between these two compounds , That can be attributed to the difference in the oxidation state of these two clusters .     

N—苄基—3（S）—邻基二甲酰亚胺基—4（S）—[4（S）—2,2—二甲基— …

以Ｌ－抗坏血酸（１）为原料,经３步反应制得（Ｓ）－缩异丙氧叉甘油醛（４）,该手性醛与苄胺缩合制得相应的手性亚胺（５）,甘氨酸经保护后制成酰氯,在有机碱作用下首都首先生成不稳定的烯酮（８）,继与手性亚胺５迅速进行「２＋２」环加成反应,合成标题化合物Ｎ－苄基－３（Ｓ）－邻苯二甲酰亚胺基－４（Ｓ）－「４（Ｓ）－２,２－二甲基１,３－二氧环戊－４－基」－２－氧吖丁啶,由于环加成的面向立体选择性容易控制,由     

原位产生二氧化锰催化构建S—S键

利用0.1～0.2 equiv.高锰酸钾在无水乙醇体系中原位生成高活性二氧化锰,并以此为催化剂,促使硫酚、硫醇类化合物在室温下发生自由基自身偶联反应构建S—S键,获得了14种对称双硫化物,产率介于70%～99%;同时发现该催化体系还可催化对称双硫化物与不同取代基的硫酚、硫醇或两个不同的对称双硫化物,发生自由基交叉偶联反应合成了13个不对称双硫化合物,产率19%～72%.该法具有简单高效、后处理简单、绿色溶剂、底物适用范围广、条件温和等优点,所有产物均经~1H NMR、~(13)C NMR结构确证.     

催化褪色光度法测定痕量钴的研究—Co（Ⅱ）—氯磺酚S—H2O2体系

本文研究了在pH4.0—5.0的缓冲溶液中钴(Ⅱ)催化过氧化氢氧化氯磺酚S的褪色反应及其动力学条件,建立了测定痕量钴的新方法,测定钴的范围为0—0.06μg/25mL,其检出限为6.45×10~(-12)gCo/mL,用于测定中药材中的痕量钴,获得满意结果。     

新型Mn—Fe／γ—Al2O3高温脱除H2S的研究（Ⅰ）

本文将Ｍｎ－Ｆｅ担载在γ－Ａｌ２Ｏ３上，在７７３－９８３Ｋ条件下进行了脱除Ｈ２Ｓ的研究，结果表明，此种新型的高温脱硫剂对Ｈ２Ｓ有很好的脱除效果，且有较好的再生能力。     

TiO2光催化消除H2S的研究

在TiO₂上进行了气相H₂S光催化氧化消除的研究.氧对H₂S的光催化氧化消除过程是不可缺少的,对含量为560mg/m³的H₂S,当加入的氧气与原料气中H₂S的分子比为42:1,空速为28000h^-1时,去除率达到97%.在H₂S光催化氧化消除过程中,单质硫的产生可使TiO₂失活,经光照再生单质硫转化为SO₄^2-后,TiO₂活性恢复,而且SO₄^2-的生成对催化剂的中毒有抑制作用.