原子转移自由基聚合制备聚（甲基丙烯酸甲酯—b—苯乙烯）时单体聚合顺序 …

采用原子转移自由基聚合研究了聚（甲基丙烯酸甲酯－ｂ－苯乙烯）嵌段共聚物的合成,实验结果表明,当先进甲基丙烯酸甲酯的聚合,然后再进行苯乙烯的聚合时,得到了完全的嵌段共聚物;反之,如果改变单体的聚合顺序,则嵌段效率很低,用聚合物末端Ｃ－Ｘ（Ｘ＝Ｃｌ,Ｂｒ）键的断裂能对实验结果进行了解释。     

原子转移自由基聚合制备聚(甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯)时单体聚合顺序对嵌段效率的影响

采用原子转移自由基聚合研究了聚（ 甲基丙烯酸甲酯 ｂ 苯乙烯） 嵌段共聚物的合成,实验结果表明,当先进行甲基丙烯酸甲酯的聚合,然后再进行苯乙烯的聚合时,得到了完全的嵌段共聚物;反之,如果改变单体的聚合顺序,则嵌段效率很低．用聚合物末端Ｃ—Ｘ（Ｘ＝ Ｃｌ,Ｂｒ） 键的断裂能对实验结果进行了解释．     

红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学

利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中,以卤代烃为引发剂,过渡金属卤化物与配位剂２,２‘－联吡啶为催化体系,进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度,反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率的影响进行了动力学测定,证实了原子转移自由基聚合具有活性聚合的特征,同时计算并讨论了苯乙烯原子转移自由基聚合反应的动力学数据。     

原子转移自由基悬浮聚合制备PVC-g-PMMA共聚物

原子转移自由基悬浮聚合制备PVC-g-PMMA共聚物;聚氯乙稀;甲基丙烯酸甲酯;原子转移自由基悬浮聚合     

原子转移自由基聚合及可控自由基聚合

以作者在原子转移自由基聚合领域的研究成果为主导,结合国内外文献,对近年来出现的颇具影响的可控自由基聚合体系与进行了评述与展望。     

原子转移自由基聚合合成耐热性共聚物

自 1 995年第一篇有关过渡金属催化的原子转移自由基聚合 (ＡＴＲＰ)论文发表以来 ,国内外许多研究者都纷纷开展这方面的工作 ,人们已用该法合成了各类指定结构的聚合物[1～ 6] ,选用合适的引发剂比较容易合成出具有良好加工流动性的星型和超支化聚合物[2 ,3,6] .Ｎ 取代马来酰亚胺由于其环状结构而被广泛用于自由基共聚合制备耐热性聚合物[7～ 9] ,但Ｎ 取代马来酰亚胺的引入将降低聚合物的加工流动性 ,若能实现含Ｎ 取代马来酰亚胺单体结构的可控ＡＴＲＰ共聚合 ,利用多官能团引发剂如四溴甲基苯合成出星型耐热性共聚物 ,将可望同时改善聚…     

原子转移自由基聚合接枝改性木质素

木质素是仅次于纤维素的第二大生物质资源, 是自然界中唯一的可再生芳香族化合物资源。长久以来, 木质素的难以充分利用是掣肘生物化工产业的一个重大问题。近年来, 原子转移自由基聚合接枝改性成为木质素高值化利用的一个重要方法, 可制备获得不同结构、性能各异的木质素接枝改性材料。本文从单体种类、催化剂、材料的结构与性能等方面, 介绍了原子转移自由基聚合接枝改性木质素的研究进展, 并对该领域的发展前景与挑战进行了探讨。     

氧化硼对苯乙烯原子转移自由基聚合的加速作用

以2-溴丙酸乙酯为引发剂, 溴化亚铜为催化剂, N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙基三胺为配体, 以氧化硼为加速剂, 进行了苯乙烯原子转移自由基聚合的加速研究. 发现氧化硼与引发剂比例为4时, 加速效果最为明显, 且对分子量的控制效果较好. 在85 ℃时, 添加该比例的氧化硼, 苯乙烯在6 h的聚合转化率达到78.5%. 在65, 75及85 ℃条件下, 加入氧化硼时体系的聚合反应动力学为一级反应, 苯乙烯聚合速率分别为空白体系的1.82, 1.54和1.5倍; 聚合物的分子量可控, 分子量分布窄, 体系呈现明显的活性聚合特征. 通过核磁共振谱对聚合物的结构进行了表征, 证明氧化硼在整个聚合过程中只起加速作用, 并不影响聚合机理和聚苯乙烯的结构. 氧化硼价廉, 有利于实现原子转移聚合的工业化.     

α,α-二溴甲苯引发的苯乙烯原子转移自由基聚合研究

自从Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ等[1,2 ] 发现原子转移自由基聚合 (ＡＴＲＰ)以来 ,寻求新的双多官能引发剂是该领域的重要研究方向之一[3～ 7] .2 0 0 0年 ,我们[8]曾报道了α ,α 二溴乙酸乙酯可作为丙烯酸酯ＡＴＲＰ的双官能引发剂 ,并基于其两端增长的活性聚合性质合成了ＰＳ ｂ ＰＢＡ ｂ ＰＳ和ＰＭＭＡ ｂ ＰＢＡ ｂ ＰＭＭＡ两种三嵌段共聚物 .与此同时 ,Ｈｏｃｋｅｒ等[9] 通过比较氯化苄与α ,α 二氯甲苯引发的苯乙烯ＡＴＲＰ的聚合速度 ,认为α ,α 二氯甲苯是苯乙烯ＡＴＲＰ的双官能引发剂 .当我们参照上述结果 ,用α ,α 二…     

乳液原子转移自由基聚合

原子转移自由基聚合(ATRP)应用于乳液聚合体系的主要挑战在于如何同时保证乳液的稳定性和聚合反应的可控性。本文主要对乳液ATRP体系中影响聚合反应可控性和乳液稳定性的各种因素、乳液ATRP的机理和乳液ATRP的应用等方面进行了综述。表面活性剂亲水亲油性及其亲水亲油基团的化学性质、催化剂/配体在油/水两相之间的分配行为、引发剂的溶解性、反应温度以及各组分的浓度是影响反应可控性和乳液稳定性的主要因素。各组分在油/水两相中的分配行为使得乳液ATRP的机理比传统乳液聚合更加复杂。乳液原子转移自由基聚合结合了活性自由基聚合和乳液聚合的优点,在理论研究和工业生产上具有很大的应用前景。     

SYNTHESIS OF POLY(METHYL METHACRYLATE)-graft-POLYSTYRENE BY ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION

The radical copolymerization of methyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate was carried out via atomtransfer radical polymerization (ATRP) initiated by ethyl 2-bromoisobutyrate and catalyzed by CuBr/2,2'-bipyridinecomplex. This polymerization proceeds in a living fashion with controlled molecular weight and low polydispersity. Theobtained copolymer was esterified with 2-bromoisobutylryl bromide yielding a macroinitiator, poly(methyl methacrylate-co-2-hydroxyethyl methacrylate-co-2-(2-bromoisobutyryloxy)ethyl methacrylate), and its structure was characterized by ~1H-NMR. This macroinitiator was used for ATRP of styrene to synthesize poly(methyl methacrylate)-graft-polystyrene. Themolecular weight of graft copolymer increased with the monomer conversion, and the polydispersity remained relatively low.The individual grafted polystyrene chains were cleaved from the macroinitiator backbone by hydrolysis and the hydrolyzed product was characterized by ~1H-NMR and GPC.     

ATRP法制备两亲性嵌段共聚物的研究

以α 溴代丙酸乙酯 (EPN Br)为引发剂、氯化亚铜 (CuCl)和联二吡啶 (bpy)组成的混合体系为催化剂 ,引发苯乙烯聚合 ,得到了端基为卤原子的单分散聚苯乙烯 (PS X)预聚体 .以此PS X为大分子引发剂、CuCl和N ,N ,N′ ,N″ ,N″ 五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA) bpy的混合体系为催化剂 ,引发N ,N 二甲基丙烯酰胺(DMAA)聚合 ,得到了分子量分布较窄的聚苯乙烯 b 聚N ,N 二甲基丙烯酰胺 (PS b PDMAA)两亲性嵌段共聚物 .考察了大分子引发剂的分子质量、聚合介质及配位剂等对聚合过程的影响 .并用GPC、IR、1 H NMR等对产物进行了表征 .研究结果表明 ,该聚合反应体系符合原子转移自由基聚合的特征 .     

原子转移自由基法合成4-(4′-甲氧基苯基甲亚胺)苯酚功能化的六臂星型聚苯乙烯

星型聚合物由于其独特的构型及其粘弹性能使其可能在交联剂,离子交换聚合物,表面活性剂,增容剂,热塑性弹性体等方面得到广泛的应用.星型聚合物按其链结构可以分为,星型(嵌段)聚合物[1],星型-支化聚合物[2],星型-梳状聚合物[3].星型聚合物的合成始于20世纪50年代活性负离子聚合[     

THERMOSENSITIVITY OF NARROW-DISPERSED POLY(N-n-PROPYLACRYLAMIDE) PREPARED BY ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION

Controlled polymerization of N-n-propylacrylamide was achieved by atom transfer radical polymerization(ATRP) in a N,N-dimethylformamide-water mixture(50 vol%)at room temperature with methyl 2-chloropropinonate as initiator and CuCl/tris(2-dimethylaminoethyl)amine as the catalytic system in a ratio of 1:1:1.High molecular weight homopolymers(up to 3.7×10~4)with narrow molecular weight distribution(less than 1.2)were obtained.The living character of the polymerization was further demonstrated by self-block...     

甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基悬浮聚合

以 1 苯基氯乙烷为引发剂 ,氯化亚铜为催化剂 ,2 ,2 联吡啶为配体 ,外加搅拌 ,氮气保护下进行了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)在 80℃下的原子转移悬浮聚合 .结果表明 ,聚合反应符合对单体浓度为一级的动力学关系 .经计算聚合体系的增长自由基浓度为 5 .74× 10 - 8mol L .聚合物分子量随转化率呈线性增加 ,分子量分布较窄 ,Mw Mn 在 1.37～ 1.40之间 .还以AIBN为引发剂 ,在三氯化铁和三苯基膦存在下进行了MMA的反向原子转移本体和悬浮聚合研究 .结果证明本体聚合具有好的可控特征 ,分子量随转化率呈线性增长 ,分子量分布指数在 1.2 7～ 1.31之间 .聚合反应速率较快 ,聚合体系中的增长自由基浓度较高 ,为 1.6 4× 10 - 7mol L .而在此催化体系下的悬浮聚合则完全失去了活性特征     

THE ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION OF LAURYL ACRYLATE

The atom transfer radical polymerization (ATRP) of dodecyl (or lauryl) acrylate (LA) has been studied and optimized to yield polymers with predetermined molecular weights and low polydispersities. The poor solubility of the catalyst complex formed with linear tridentate amines and Cu(I)Br in both LA and the non-polar solvents required for the formed poly(lauryl acrylate) (pLA) resulted in poor control of the polymer molecular weights and high polydispersity. The use of a soluble catalyst formed by complexing copper with 4,4′-di(5-nonyl)-2,2′-bipyridine, improved both molecular weight control and polydispersities. The experimental conditions were further optimized by adding deactivating Cu(II) complex to the initial reaction mixture to compensate qualitatively for differences in the rate of termination relative to other acrylates.     

SYNTHESIS OF BLOCK COPOLYMER BY INTEGRATED LIVING ANIONIC POLYMERIZATION-ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION(ATRP)*

Alpha-trichloroacetoxy terminated polystyrene oligomer (PS-CH_2CH_2OCOCCl_3) and poly-(styrene-b-butadiene)oligomer [P(S-b-B)-CH_2CH_2OCOCCl_3)] were synthesized by living anionic polymeri-zation using n-butyllithium as initiator.Then the PS-CH_2CH_2OCOCCl_3 (PS-Cl_3) or P(S-b-B)-CH_2CH_2O-COCCl_3 (PSB-Cl_3) was used as the macroinitiator in thepolymerization of (meth)acrylates in the presence of CuX/bpy. AB diblock and ABC triblock copolymers were prepared bythe integrated living anionic polymerization (LAP)-atom transfer radical polymerization (ATRP). The structures of the PSB-Cl_3 and the P(S-b-MMA) were identified by FTIR and ~1H-NMR spectrum, respectively. A new way to design blockcopolymers (the combination of LAP and ATRP) was developed.     

N-取代马来酰亚胺和苯乙烯的原子转移自由基共聚合

近来,以卤代烷、铜（Ⅰ）卤素盐和２,２ 联吡啶体系引发苯乙烯可进行活性聚合,即原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）,得到指定分子量和窄分子量分布的聚合物［１］,开辟了活性聚合的一个新领域,引起了广泛的关注．利用ＡＴＲＰ方法,对合成较窄的分子量分布的均聚物...