苯基重氮盐-冠醚分子嵌合物的FAB-MS及其准分子离子生成机理的研究

苯基重氮盐质谱研究曾有报导,它同冠醚分子形成的嵌合物质谱也被测定过。本文采用快原子轰击(FAB)研究了苯基重氮盐,(R=OCH_3,CH_3,H,Br,Cl,F,NO_2)同18-冠醚-6以及二苯并-24-冠醚-8形成分子嵌合物的质谱(MS),讨论这类嵌合物准分子离子MNa~ 丰度同嵌合物内授-受键的性质之间的关系,并由分子轨道方法计算结果解释了MNa~ 的丰度同苯基重氮盐上取代基R性质的关系。     

合成二苯并呋喃的新方法

在质量分数为50％的硫酸水溶液中,通过加热二芳醚的邻位芳胺重氮盐,合成了8种二苯并呋喃及其衍生物(2a～2h,R=H,2-Cl,2-Br,2-Me,2-Bu-t,2-OMe,3-OMe,4-Me),产率为65％～70％,产物经过元素分析、质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱等进行了表征,研究了影响反应的条件,得出了反应的最佳温度为135℃,并对反应机理进行了讨论。     

二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解动力学

二苯胺-4-重氮盐与甲醛的缩聚产物-重氮树脂是制备阴图PS版最重要的感光剂,用它制备阴图PS版已有很多专利^[1-7],但二苯胺重氮盐(包括有类似结构的咔唑重氮盐)光、热分解,文献上还未见有报导。     

重氮盐与冠醚相互作用的~1HNMR研究

本文用250兆赫~1HNMR研究了十种重氮盐(R=H、p-NO_2、o-NO_2、p-Cl、o-Cl、m-Cl、p-Br、p-CH_3、p-OCH_3、p-COOH)与四种冠醚     

二苯胺型重氮盐的光、热分解及其树脂的复合物和自组装研究

本论文分为两部分,第一部分为二苯胺型重氮盐的光、热分解及其树脂复合物的研究.合成了4种二苯胺型重氮盐(咔唑-3-重氮盐,C-3-DS;N-乙基咔唑-3-重氮盐,NEC-3-DS;N-苄基咔唑-3-重氮盐,NBC3-DS;N-甲基-二苯胺-2-硝基-4-重氮盐,MNDDS)及其与甲醛缩合的树脂.研究了二苯胺型重氮盐的光、热分解,结果表明:在醇中,二苯胺型重氮盐的光解主要生成重氮基被乙氧基取代的产物;热解几乎生成唯一的重氮基被氢取代的产物.而硝基取代的二苯胺-4-重氮盐,在水中,无论是光解还是热解,其产物基本相同. 对重氮树脂作为聚正离子与磺酸基聚负离子间的相互作用进行了研究,结果表明重氮树脂与聚负离子在小于1:1时形成不溶性的聚电解质复合物沉淀,过量聚负离子的加入导致沉淀溶解.带大的疏水基团的聚电解质使溶解加快.初步阐明了聚电解质复合物溶解过程中疏水相互作用的贡献.2001年6月通过博士论文答辩     

几种芳香萘环重氮盐热解性质的研究

重氮盐是日益广范应用的光敏和热敏材料。国内外学者对重氮盐热解稳定性等问题的研究早有报道.前人研究认为:重氮盐热分解时发生C—N键的断裂,分为异裂和均裂两种.在酸性水溶液中为异裂反应,生成芳烃正离子;在碱性水溶液或醇溶液中,大多发生均裂反应,生成游离基.Brown及角田等研究发现:在苯环重氮基对位上引入强正极性基能增加重氮盐的热稳定性,但Crossley等人发现,在重氮基对位上的取代基,无论是吸电子的硝基(-NO_2)或是给电子的甲氧基(-OCH_3),都能增加重氮盐的热稳定性.然而人们还未能从理论上对于上述问题予以深入明确的探讨.取代基的不同、热解产物的不同以及     

钛β-二酮螯合物的合成

合成了七种不同配体的β-二酮钛螯合物。化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅶ已有报导。Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ为文献未见报导的新化合物。Ⅶ虽已有报导,但该化合物是由我们自己研究的新方法合成的。X光衍射确定了该化合物的结构为:(OEt)_2Ti[OC(CF_3)=CHCOPh]_2。通过元素分析、红外、核磁、质谱表征了所有合成的化合物。     

合成异戊胶中抗氧剂 DED 的定量测定

N,N-二苯基乙二胺(以下简称DED)是国内正在发展的稀土异戊胶的一种较好的抗氧剂,但其定量分析方法目前尚未见有专门报导。鉴于某些胺类抗氧剂可与重氮盐生成有色产物以进行比色分析,本工作较详细地研究了DED的生色反应,结果证明,只要严格控制生色反应的若干重要影响因素,就可有效而方便地对DED进行定量测定,其在乙醇溶液中的检出灵敏度达0.25×10~(-9)克分子/毫升,在橡胶中的检出量为已知值的95％左右,平行误差一般不大于2—3％。     

关于制备二硫代-[2:2′]-联苯甲酸的简报

磷氨基苯甲酸的重氮盐与二硫化钠在碱溶液中作用形成的主要产物为二硫代-[2:2′]-ckay把原来的方法改进,而以所得的粗产品直接进行还原得到硫代水杨酸;他们未报导所得二硫化物的产量和纯度。我们发现用逆重     

黄芩苷与铝离子配合物的电喷雾质谱研究

利用电喷雾多级串联质谱(ESI-MS^n)研究了黄芩苷与铝离子在不同浓度配比时形成的络合物,并通过质谱碎裂规律对其结构进行了初步确认。研究结果表明,黄芩苷与铝离子主要形成比较稳定的1：1和1：2配合物,分别为[AIR^1R^2L]^ 和[AlL2]^ ,其中L=[M-H]^-,R^1=CH3OH,R^2=CH3O。     

Ba2CdMoO6及新化合物—Sr2CdMoO6晶体结构的研究

自从对Sr_2CaWO_6的相变和晶体结构研究以后,引起了我们对该类型化合物A_2~ⅡB~ⅡB~ⅥO_6的兴趣(A~Ⅱ=Ba~( 2),Sr~( 2);B~Ⅱ=Ca~( 2),Cd~( 2),Fe~( 2),Co~( 2),…;B~Ⅵ=W~( 6),Mo~( 6)),它们属于复杂的钙钛矿型结构,且具有一定的规律性。据文献[2]报导Ba_2CaWO_6属立方晶系,而文献[1]报导Sr_2CaWO_6低温相属正交晶系。在元素周期表中Mo和W同属于ⅥB族,它们的化学性质相似,二元素的离子半径也非常相近,Cd和Ca虽不同族,但离子半径很相近,化合价相同。为此,本文用Mo~( 6)代替W~( 6),Cd~( 2)代替Ca~( 2)来研究Ba_2CdMoO_6和Sr_2CdMoO_6的晶体结构。文献[3]对Ba_2CdMoO_6做了简单的报导,但Sr_2CdMoO_6则未见报导。     

Zn跟FeCl_3溶液反应的导学分析与教学反思

对于Zn跟FeCl3溶液的反应,我曾经跟同行们一起仔细讨论过以下表示式:　Zn+2FeCl3=2FeCl2+ZnCl2(1)　　3Zn+2FeCl3=3ZnCl2+2Fe(2)　　Zn+FeCl2=ZnCl2+Fe(3)　对于反应(1)无可非议,但对反应(2)(3)就既感惊讶,又感疑惑。惊讶的是不曾见过有这样的表示式在教科书和教学参考书上出现过,教师自己也不曾在学生面前展示过这样的反应式;疑惑的是殊难断定(2)(3)两个反应的可能性,不知是否切合实际,还有待实验检验。当笔者在对(2)(3)两个反应进行可行性检验时,发现Zn跟FeCl3溶液的反应还有很多问题值得研究和讨论。1　实验研究1.把Zn、Al、…     

2—乙基己基膦酸单2—乙基己基酯与钴,镍,铜,锌固体萃合物的研究

酸性磷(瞵)酸酯是一类重要的萃取剂,它们对金属离子的萃取性能和机理研究巳有报导,但大多限于溶液体系。酸性磷酸酯金属萃合物的研究也有报导,但对固态烷基膦酸单烷基酯金属萃合物方面的报导较少。本文报导2-乙基已基膦酸2-乙基已基酯(简称HEH(EH)P或HA)金属(M=Co、Ni、Cu、Zn)固体萃合物的磁性,电子光谱和红外光谱,结合热分析结果对萃合物的成键特性和可能构型进行了讨论。     

环戊烷基（或烯丙基）环戊二烯基稀土二氯化物的合成

本文报导环戊烷基(或烯丙基)环戊二烯基稀土二氯化物的合成。用元素分析,热分析、红外光谱、质谱和核磁共振谱表征了这两类化合物组成为C_5H_9C_5H_4LnCl_2·nTHF和C_3H_5C_5H_4LnCl_2·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2,3)测定了反应中间体C_5H_9C_5H_4Na·THF的晶体结构。     

不同结构二苯胺重氮盐及重氮树脂的光,热分解

对二苯胺-4-重氮盐(DS)、邻-甲氧基二苯胺-4-重氮盐(MDS)和N-甲基-间硝基二苯胺-4-重氮盐(NDS)及它们的重氮树脂(DR,MDR,NDR)在水溶液中的光,热分解研究表明,这些重氮盐和树脂的光分解性质,即感光灵敏性差别不大,而热分解性质,即热稳定性差别很大.MDS的热稳定性最好.固相膜中3种树脂的光分解亦差别不大,但N-甲基-间硝基二苯胺-4-重氮树脂(NDR)固相膜的热稳定性出乎预料地好.从疏水性的角度对NDR固相膜突出的热稳定性作了初步解释.     

合成联苯衍生物的改良方法

联苯衍生物可以通过Ullmann反应和Gomberg-Bachmann反应来合成。后者是芳香胺的重氮盐在苯中于低温经NaOH(NaOAc)分解来完成的,属于非均相反应,且重氮盐不稳定,故产率很低(15～35％)。Hey发展了该反应,将芳香胺转变为亚硝基乙酰芳胺后与苯加热即得目的物,收率提高至40～70％,但手续复杂。为了克服上述缺点,1962年,Cadogan将芳胺、苯、亚硝酸戊酯一起加热即得产物,产率较高(30～35％)。新近,又有人用芳胺的氟硼酸重氮盐在苯中分解偶联,而     

氯乙烯的真空紫外光电离

利用同步辐射(SR)作为真空紫外光源,结合超声分子束装置,可从分子反应动力学的角度对各种分子及小团簇在全波长范围内进行光电离和光离解研究.例如:通过光电离质谱对各种反应产物进行认定;结合光电离效率曲线(PIE)测定分子及团簇的电离能,确定能级结构.本文报导了对C_2H_3Cl 在50—140nm 波长范围内进行光电离研究的初步结果.我们用四极质谱测量了各种离子碎片的光电离谱,讨论了该分子的单光子电离的反应通道.1 实验     

四水合硫酸铈(Ⅲ)的晶体结构

本文报导了四水合硫酸铈(Ⅲ)Ce_2(SO_4)_3·4H_2O及其变体的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群PZ~1/n,晶胞参数分别为:a=12.336(1),b=7.144(1),c=14.296(2),β=90.68(1)°;及a=13.117(2),b=7.243(1),c=13.364(2),β=92.54(1)°,z=4。结果表明结构中存在有硫酸根氧桥联,而含有氧桥的希土硫酸盐水合物的晶体结构尚未见报导过,我们认为是结构上的一种变体。     

时间分辨红外发射光谱研究C2H3+NO反应体系

C2H3是一个不饱和自由基及烃类化合物燃烧过程中的重要中间体,它的基元反应是影响燃烧过程速率和最终产物的重要反应.已有人在实验和理论方面研究了C2H3和O2,H2等体系[1－12]的基元反应,但迄今为止,我们还没有看到对于C2H3＋NO体系的研究报导.本文报导了用时间分辨傅立叶变换红外发射光谱（TR-FTIR）研究C2H3＋NO基元反应的结果.1实验　　C2H3自由基是在248nm（KrF激光,Lambda,Physik,LPX305i,单脉冲能量约为110mJ）光解C2H3Br产生的.时间分辨傅立叶变换红外发射光谱（FTIR）方法在我们以前的文章中已有介绍[13].实验…     

对羟基五蝶烯重氮盐及其置换反应研究

五蝶烯醌经肟化和氢化得到对氨基五蝶烯酚, 对氨基五蝶烯酚在酸性条件下被硝基叔丁烷重氮化, 生成非常稳定的对羟基五蝶烯重氮盐. 对羟基五蝶烯重氮盐经亚铜盐催化的Sandmeyer 反应生成氯代和溴代对羟基五蝶烯, 与碘化钾发生置换反应得到碘代对羟基五蝶烯. 所合成的新化合物均经红外光谱、核磁共振谱以及质谱证明其结构.