25 oC下Na2CO3/Na2SO4/NaCl混合盐的溶解动力学研究

研究了25℃时,搅拌速度,加样量及氯化钠的量等不同实验条件下,Na2CO3, Na2SO4, NaCl混合盐的溶解过程,对不同时刻液相的化学组成进行分析并鉴定其平衡时的固相,结果表明：混合盐溶解前期搅拌速度占主导因素,当溶液中三种盐达到一定浓度后,同离子效应占主导因素,随着加样量的增加,碳酸钠和硫酸钠浓度达到一定程度之后反应生成碳钠矾。结合动力学模型计算得到体系中NaCl的溶解动力学方程,得出在25℃条件下溶解符合Stumm模型,溶解过程属于扩散过程控制,同时还伴随着界面反应和化学反应。     

氯碳酸镁盐的溶解、转化机制及动力学研究

采用ＮＨ４ＨＣＯ３溶液逐滴加入浓的ＭｇＣｌ２水溶液中，经回流沸腾制得氯碳酸镁盐的晶体２ＭｇＣＯ３．Ｍｇ（ＯＨ）２．ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ。     

表面能与晶体生长/溶解动力学研究的新动向

界面现象使物质在结晶过程中出现了临界现象.但最近的研究指出在物质溶解过程中,在表面能量的控制下也存在着临界现象以及尺寸效应.实验发现,当晶体自身小到一 定的程度时(通常在纳米尺度上并和临界蚀坑的大小相近),在溶解过程中其速度会自发降 低,反应被抑制乃至停止.尽管在热力学上表面能的因素可以赋予小颗粒晶体较大的溶解度 ,但表面能却也能通过对临界条件的控制而使这些微粒在动力学上不被溶解.这个发现不仅 解决了纳米颗粒在水溶液中稳定性的问题,而且还从动力学的角度解释了生物矿物选择纳米 尺度作为其基本构成单元的原因.由于表面能和晶体生长/溶解的动力学有着密切的关系, 我们可以通过对表面能的调节来修改它们的动力学速度和晶体的形貌.反过来,也可以用动力学的方法来测定表面能及表面吸附/脱附常数等.相对于常规的界面研究手段,通过生 长和溶解动力学途径所得的数据有着很好的可靠性及重复性.我们认为,晶体生长和溶解的 动力学和表面能的研究相结合,不仅为界面研究提供了新的思路和方法,而且也会推动晶体生长和材料科学的发展.     

三元无皂乳液共聚合动力学及其模型的研究

以苯乙烯（ Ｓｔ） 和甲基丙烯酸甲酯（ Ｍ Ｍ Ａ） 为主单体,以丙烯酸（ Ａ Ａ） 为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合．考察了功能单体浓度、引发剂过硫酸铵（ Ａ Ｐ Ｓ） 浓度及聚合温度对其动力学行为的影响．建立了转化率 时间关系曲线的模型函数——— Ｇａｍ ｍａ 积分函数,用它拟合了转化率 时间关系曲线,获得了聚合过程的重要特征参数,如平均成核速率（ Ｎ Ｖ） ,聚合最大速率（ Ｍ Ｖ） 和平稳期平均聚合速率（ Ａ Ｖ） 及成核结束和聚合进入完成期对应的转化率．同时对聚合速率与以上各聚合参数的关系数据进行了非线性拟合,得到了它们之间的关系式．研究发现拟合误差很小,成核结束时转化率在１５ ％ 以内,成核及聚合速率均随以上参数增大而增大,引发剂过硫酸铵在聚合过程中起决定作用．     

硼酸溶液中氯柱硼镁石的溶解及相转化动力学

对氯柱硼镁石（2MgO•2B2O3•MgCl2•14H2O）在4.5％H3BO3水溶液40 ℃的溶解及相转化过程进行了动力学研究.对不同时间取出的液相的化学分析及不同阶段分离固相的鉴定结果表明,该复盐在溶解阶段出现与前所报导不同的同步溶解，最终产物是库水硼镁石（2MgO•3B2O3•15H2O）.提出了库水硼镁石的形成条件和溶解及相转化动力学机理，利用单纯形优化法配合Runge-Kutta微分方程组数值解法对实验数据进行处理，给出了转化结晶动力学方程.     

氯柱硼镁石的合成及其在20℃水中的溶解相转化动力学研究

报道了合成氯柱硼镁石的快捷方法及该复盐在20℃水中的溶解和相转化过程.结果表明:该复盐在水中呈现不同步溶解,首先溶脱掉MgCl2·6H2O,生成中间产物MgO·B2O2·4H2O,随后发生转化,最终转化产物是2MgO·3B2O2·15H2O.拟合出了溶解转化结晶动力学方程,提出了溶解转化结晶反应机制.     

苯甲酸在醇-水混合物中溶解和离解的焓和熵

羟基化合物水溶液,尤其是一元醇与水的混合物在许多领域都有重要应用.其溶液性质常常显示出异常的特征,如粘度-组成曲线出现极大值[1]等.单靠氢键的概念已不能很好解释所观察到的许多特异性质.一般认为这类特殊性质来源于溶液结构.但到目前为止,对这类体系的结构性质的认识仍然比较模糊.焓、熵等热力学性质可以验证诸如用ＮＭＲ谱[2]、近红外差示光谱[3]等实验手段所得到的结果.实际上,热力学性质提供了一个简单可靠的结构“探针”[4,5].本文选择苯甲酸作为研究对象,测定它在乙醇水和异丙醇水两种混合溶剂中的溶解焓和离解焓,并结合文献报导…     

细胞膜离子通道的一个非线性动力学模型

提出一个关于细胞膜离子通道的非线性动力学模型，此模型克服了Liebovitch模型的一些严重缺陷，也更符合通道中离子运动实际．模型导出的Ⅰ-Ⅴ曲线与实验结果符合得很好．     

硫酸铵焙烧法从低品位菱镁矿提取镁及其反应动力学研究

将低品位菱镁矿经900 ℃煅烧3 h,产物轻烧镁粉按比例与硫酸铵均匀混合后焙烧,MgO转化为MgSO4,产生的氨气用水吸收得到氨水.焙烧产物经过水溶、过滤,得到硫酸镁溶液.采用TG-DTA和XRD技术分析了轻烧镁粉与硫酸铵的反应历程,计算了反应过程的动力学,采用正交实验确定了反应的最佳工艺条件.研究表明:轻烧镁粉与硫酸铵的焙烧反应分3个阶段完成,第1阶段MgO转化为(NH4)2Mg2(SO4)3;第2阶段 (NH4)2Mg2(SO4)3与MgO反应生成MgSO4;第3阶段 (NH4)2Mg2(SO4)3分解生成MgSO4;3个阶段反应的表观活化能分别为(99.10±1.50),(97.51±1.85)和(133.65±0.46) kJ*mol-1,反应速率常数为2.21,1.07和1.56,并得到每个阶段反应的速率方程.当焙烧温度为475 ℃,焙烧时间为4 h,硫酸铵与氧化镁的物质的量比为1.1∶1时,镁的转化率可达91.4%.     

低汽气比LB型中温变换催化剂上水煤气变换反应的动力学研究

 采用微型等温积分反应器,在3 MPa,598～728 K以及气体组成(摩尔分率)为CO 0.066～0.139,CO2 0.041～0.1,H2 0.262～0.457,H2O 0.217～0.386和N2 0.077～0.271的条件下,对国产LB型低汽气比中温变换催化剂的动力学特性进行了系统的研究. 对基于一级反应模式、二级反应模式和幂函数经验式的三种变换反应动力学模型,以Simplex-Gauss-Newton复合法估计了相应的模型参数. 数理统计检验结果表明,三种动力学模型在统计学意义上均是可信的. 进一步的工业应用检验表明,由于结构上的不同,当用于非等温工业反应器性能分析时,三种模型预报的结果具有明显差异,相比之下,幂函数型动力学方程更适宜于描述LB型变换催化剂的动力学特性. 因此,由等温实验数据和传统的数理统计检验获得的动力学模型具有不确定性,为使动力学模型的应用更为可靠,对所建立的动力学模型进行工业应用检验是必要的.     

金在酸性硫脲溶液中的阳极溶解过程

采用循环伏安法、旋转金盘电极和库仑电解等方法研究了金在酸性硫脲(TU)溶液中的阳极溶解过程。提出了金的阳极溶解机构。认为表面的Au(TU)_(ads)~ 的“化学溶解”步骤是过程的控制步骤。由此解释了旋转金盘电极的极化曲线出现电流峰以及金的溶解速度出现极大的原因。     

卤化银感光材料光作用动力学研究进展

综述了卤化银光作用动力学的研究进展,介绍了微波吸收技术的原理和方法.较详细地介绍了卤化银乳剂加碘、增感剂、稳定剂及其颗粒体积、形状、结构、温度等参数对感光特性(光电子衰减特性)的影响结果.     

煤的热解动力学研究

热解是煤燃烧、气化和液化等热加工工艺中的基本过程之一,也是成煤过程中的基本环节。因此,研究煤的热解不仅为煤的热加工过程提供科学依据,也能为加深煤化学研究提供重要信息。溶剂抽提既是研究煤化学的重要方法,也是提取某些重要化工原料和燃料油的的重要加工过程,同时还可为抽余煤的合理利用提供必要的基础数据。     

N-对位取代苯基马来酰亚胺与苯乙烯溶液共聚动力学的研究

以DMF为溶剂 ,采用膨胀计法对N 对位取代苯基马来酰亚胺与苯乙烯的溶液共聚动力学作了系统研究 .其中N 苯基马来酰亚胺与苯乙烯的均相溶液聚合 ,聚合速率方程为Rp=k[I]1/ 2 [M ].同时还测定了四种N 对位取代苯基马来酰亚胺与苯乙烯在DMF中的共聚表观活化能 ,并由此证明四种单体的共聚活性及CTC络合物的存在     

甲醇催化分解动力学之研究

甲醇的裂解产物为H_2与CO,故甲醇被视为一种方便、安全的贮氢材料,可作为汽油的代用燃料;其裂解气作为保护气氛可广泛应用于热处理工业。甲醇裂解有两种方法,高温热裂解(约930℃)与低温催化裂解(约300℃)由于低温催化裂解有诸多优点,在工业上的应用正在发展。     

盐酸地尔硫卓药物树脂复合物的制备及其体外释药动力学研究

本文以强酸性阳离子交换树脂为载体，制备了盐酸地尔硫卓(DH)药物树脂复合物。研究了DH与001×7树脂的交换反应动力学以及药物树脂复合物在去离子水、0.5mol/L、1.0mol/L、2.0mol/L NaCl和在0.5mol/L HCl以及0.5mol/L KCl溶液中的释药动力学。结果表明，在制备药物树脂的过程中，随温度的升高，药物与树脂的交换速率增加，及有利于反应的进行；药物树脂复合物在去离子水中不释放药物，但其释放随释放介质浓度的增加而增加，并且属于粒扩散的离子交换控制，粒扩散系数Dr随离子强度的增加而增加，DH的释药动力学过程符合对数方程（Visuanathan方程），001×7树脂可有效地控制DH在体外的释放。     

单磺化酞菁镓在水、微乳液中的解聚反应动力学研究

本文研究了单磺化酞菁镓（ＳＰｃＧａ）在水、微乳液（ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－壬烷－正戊醇－水）中的二聚现象和解聚反应动力学，测定了二聚平衡常数ＫＤ和解聚速率常数ｋ。结果表明：ＳＰｃＧａ的解聚反应速率与ＳＰｃＧａ的单体浓度ＣＭ和双体浓度ＣＤ的关系为：Ｖ＝ｋ１ＣＤ－ｋ２ＣＭ２     

KINETICS OF THE CARBONYLATION OF METHANOL IN A MECHANICALLY AGITATED REACTOR

lntroductionThclox"-tcmpcraturcs)nthcsisofmcthanolfroms}'nthcsisgasviamcth}'lformatcconsistsofcarbon}'IationofMc0Htomcth}'lformatc(McF)(bclox`l()O"C).andhydr0gcnol\'sisofMcF(bclot"2OO"C)totx"oMcOHasshox`nbclo`"fCH30H C0=HC0OCH;l(l)HC00CH3 2H2=2CH3OH(2)Wcrcfcrtothisasthctx"o-stcpmcthanoIs}nthesis.Thccarbonylationofmcthanolisahomogcncousl}'catal}'zcdrcactionusingalkalimctalmethoxidesascataIystsinthellquidphasc.Thct},picalrcactionconditionsarc60~90"Cand3.O~5.OMPa.Thercactionisanex…     

STUDIES ON THE KINETICS OF PHASE TRANSITIONS OF A MAIN CHAIN THERMOTROPIC POLYESTER

The kinetics of phase transitions including a transition between mesophases were studied for a main-chain thermotropic polyester by means of DSC and depolarizing transmittance techniques. The isothermal process of these transitions was found to be described by the Avrami equation to high conversions. The Avrami exponents n are about 2,4, 5.3 and 2.2 for liquid crystallization, transition between mesophases and crystallization from mesophase respectively. The liquid crystallization from isotropic liquid phase occurs at very low undercoolings with high transformation rate. This behavior is explained as the results of the smaller value of the surface free energy for mesophase than that for crystallites which is evidenced by the very weak temperature dependence of liquid crystallization rate.