The retention of sulphur homocycles in reversed-phase HPLC

Summary Sulphur homocycles up to S₂₅ can be separated on C₈ and C₁₈ bonded phases using methanol/water eluents. For rings larger than about S₁₅ methanol-alkane eluents should be used. In 100% MeOH the retention of S-rings is larger than that of alkanes having the same molecular surface area, which can be explained by an additional interaction of the alkanes with the methyl groups of the eluent. If water is added to the eluent, the sulphur and alkane retentions approach each other. The heat of sorption of S-rings and alkanes are more negative the higher the eluent water content. The sorption entropies are mostly negative which indicates the existence of a highly ordered sorbed complex which is thought to consist of bonded phase, sorbed solutes and eluent molecules.

---

Die Retention von Schwefelringen in der Reversed Phase HPLC

Zusammenfassung Schwefelringe bis etwa S₂₅ können an gebundenen C₈- und C₁₈-Phasen mit Methanol/H₂O als Eluens getrennt werden. Für Ringe ab S₁₅ verwendet man besser Methanol-Alkan-Gemische. In reinem Methanol haben S-Ringe eine wesentlich größere Retention als Alkane gleicher molekularer Oberfläche. Dies wird erklärt durch eine zusätzliche Wechselwirkung der Alkane mit den Methylprotonen des Eluens. Bei zunehmendem H₂O-Gehalt im Eluens verliert diese Wechselwirkung an Bedeutung, und die Retentionen von S-Ringen und Alkanen gleichen sich einander an. Die Sorptionswärmen der S-Ringe und Alkane sind schon in 100% Methanol negativ und werden bei zunehmendem Eluenswassergehalt noch negativer. Die Sorptionsentropien sind ebenfalls meist negativ. Dies wird durch die Annahme eines hoch geordneten Sorptionskomplexes aus gebundener Phase, Sorbat und Eluens erklärt.

     

Versuche zur Charakterisierung des Retentions-Verhaltens chemisch gebundener Umkehrphasen in der HPLC

Zusammenfassung Das Retentionsverhalten von Alkylbenzolen, Alkylbromiden, Alkyldisulfiden, Chlorbenzolen und Methylbenzolen auf neun verschiedenen chemisch gebundenen unpolaren Umkehrphasen wurde untersucht mit MeOH/H₂O als Eluens. Die Substanzgruppenselektivität ist fär alle Phasen innerhalb eines Faktors 2 gleich, kaum temperaturabhängig, jedoch stark eluensabhängig. Der Kapazitätsfaktor k hängt mit der Sättigungslöslichkeit im Eluens generell über einen gebrochenen Exponenten zusammen. Der Exponent ist eluensabhängig, dagegen wenig abhängig von der Substanzklasse und der stationären Phase. Die Absolutwerte von k sind für die verschiedenen Substanzklassen ähnlich, hängen aber stark vom Säulentyp ab. Die Ergebnisse werden im Modell der solvophoben Wechselwirkung betrachtet.

---

Investigations on the characterization of the retention behaviour of chemically bonded reversed phases

Summary The retention behaviour of alkyl benzenes, alkyl bromides, alkyl disulphides, chlorobenzenes and methylbenzenes on nine different chemically bonded non-polar phases was investigated using MeOH/H₂O as mobile phase. Group selectivity is equal for all phases within a factor of 2, shows little temperature dependence, but strongly depends on eluent composition. Capacity factors k are connected to solubility via an exponent generally different from unity. The exponent depends on eluent composition, but little on solute and bonded phase properties. Absolute values for k are similar for different solute classes, but strongly depend on stationary phase type. Results are interpreted in terms of solvophobic interaction.

     

High-performance liquid chromatographic determination of boric acid and germanic acid with conductometric detection

Summary Boric and germanic acids were detected by a conductivity detector after ion-exclusion Chromatographic separation on a cation-exchange resin. Neither acid could be directly measured by a conductivity detector because they were very weak. However, use of eluents of polyol compounds permitted their determination by a conductivity detector. With 0.1 M of fructose as eluent, it was possible to detect 0.5 ppb of boric acid (as B) and 1.5 ppb of germanic acid (as Ge).

---

HPLC-Bestimmung von Borsäure und Germaniumsäure mit konduktometrischer Detection

Zusammenfassung Beide Säuren wurden mit Hilfe eines Leitfähigkeitsdetektors nach Trennung durch Ionenausschluß-Chromatographie an einem Kationenaustauscher analysiert. Eine direkte Messung war wegen der Schwäche der Säuren nicht möglich; daher wurde eine Elution mit Polyolen durchgeführt. Mit 0,1 M Fructoselösung als Eluens konnten noch 0,5 ppb Borsäure (als B) und 1,5 ppb Germaniumsäure (als Ge) nachgewiesen werden.

     

Retentionsverhalten von Stoffen geringer Polarit?t an chemisch gebundenen Umkehrphasen und seine Beschreibung durch Konnektivit?tsfunktionen

Zusammenfassung Ein einfaches Retentionsmodell, das Adsorptions- und Verteilungseffekte berücksichtigt, wird auf acyclische Alkane angewandt. Die Dispersionskomponenten der Oberflächenenergien von gebundener Phase und Eluens als Systemparameter werden gemessen. Die Retentionswerte sind bestimmt durch Aktivitätskoeffizienten der Soluten im Eluens, das Verhältnis der Aktivitätskoeffizienten der Soluten im sorbierten und im freien Eluens, den Sorptionsflächenbedarf der Soluten und ihre Oberflächenenergien. Die drei erstgenannten Parameter sind mit der molekularen Oberfläche der Soluten korreliert. Sie lassen sich durch Konnektivitätsfunktionen in befriedigendem Maße approximieren. Die Selektivität eines Umkehrphasensystems gegenüber Alkanen wird bei höherem Wassergehalt im Eluens hauptsächlich durch Aktivitätskoeffizienten bestimmt. Bei sehr geringem Wassergehalt gewinnt der Sorptionsflächenbedarf zunehmend an Bedeutung.

---

Retention of low polarity compounds at bonded reversed phases and its approximation via connectivity functionsPart I. — the retention model and its application to alkanes

Summary A simple retention model involving adsorption as well as partition effects is applied to non-cyclic alkanes. The dispersion component of surface energies of bonded phase and eluent are measured. Retention is influenced by the activity coefficients of solutes in the bulk and the sorbed eluent phase, the sorption area and the surface energy of the solutes. Sorption area and activity coefficients are correlated to the molecular surface of the solutes. This can be approximated using connectivity functions. The selectivity of a reversed phase system towards alkanes strongly depends on the water content in the eluent. At higher water content the activity coefficients play the dominant role; at very low water content the sorption area values become more important.

     

Rapid determination of boron traces in silicate materials

Summary This simple method for the determination of boron takes a total time of 20 min. Samples are mixed with CaF₂ suprapur in the ratio 31 and pyrohydrolized in a Leco induction furnace for 15 min under steam of H₂O. The BF₃ liberated is collected in a NaOH-Na₂CO₃ solution (10 g NaOH +1 g Na₂CO₃ per liter). This solution is filled up to 200 ml with twice distilled water; 2 ml of this solution is mixed with conc. sulphuric acid and carminic acid solution and filled up to 50 ml. The absorption is measured by a Zeiss Elko II photometer with filter S 59. Analyses of four internations reference samples show excellent precision with a relative standard deviation of less than 5% (e.g. for a boron content of 2.1 ppm in granite G-2).

---

Schnelle Spurenbestimmung von Bor in silicatischem Material

Zusammenfassung Die Borbestimmung mit dieser schnellen und einfachen Methode benötigt ca. 20 min. Die Proben werden mit CaF₂ Suprapur im Verhältnis 31 vermischt und in einem Leco-Induktionsofen 15 min unter Einleitung von Wasserdampf pyrohydrolysiert. Das entstandene BF₃ wird in einer NaOH-Na₂CO₃-Lösung(10 g NaOH+1 gNa₂CO₃pro Liter) aufgefangen. Diese Lösung wird mit zweifach destilliertem Wasser auf 200 ml aufgefüllt; 2 ml dieser Lösung werden mit konz. Schwefelsäure und Carminsäure-Lösung versetzt und auf 50 ml aufgefüllt, bevor ihre Absorption mit einem Zeiss — Elko II — Photometer mit Filter S 59 gemessen wird. Analysen von 4 internationalen Referenzproben zeigen eine hohe Präzision mit einer relativen Standardabweichung von weniger als 5% (z. B. für einen Gehalt von 2,1 ppm Bor im Granit G-2 des USGS).

     

Gas-chromatographische analyse der trimethylsilyl-derivate phenolischer Verbindungen

Zusammenfassung Einfache Phenole, Phenolcarbonsäuren, Hydroxy- und Cumarine, Catechine, Anthocyanidine, Flavonole, Flavanone, Flavone und Flavanonole werden problemlos silyliert und als Trimethylsilyl (TMS)-Derivate gaschromatographisch quantitativ bestimmt. Die TMS-Derivate phenolischer Glycoside (Anthocyane) sind thermolabil. Ihre quantitative gas-chromatographische Analyse gelang in Allglassystemen bei einer Verdampfer-temperatur von 280°C und einem N₂-Durchfluß von 60–100 cm³/min. Nach Überprüfung von 14 verschiedenen Lösungsmittel-Silylierungsreagens-Kombinationen bzw. Silylierungsmitteln alleine derivatisierten wir mit N, N-Dimethylformamid (DMF): Hexamethyldisilazan (HMDS)=11 als universellem Silylierungsmittel für phenolische Verbindungen. Aglycone liefern bei Verwendung von Acetonitril anstelle von DMF als Lösungsmittel etwa 3mal höhere Silylierungsausbeuten.

---

Analysis of phenolic compounds as trimethylsilyl derivatives by gas-liquid chromatography

Summary Simple phenols, phenolcarboxylic acids, hydroxy coumarins and coumarines, catechins, anthoxyanidins, flavonols, flavanones, flavones and flavanonols are silylated without difficulty and determined quantitatively as trimethylsilyl (TMS) derivates by gas-liquid chromatography. The TMS derivatives of phenolic glycosides (anthocyanins) however are quite thermolabile. Their quantitative gas-chromatographic analysis was developed in all-glass systems with an oven temperature of 280°C and a nitrogen flow rate of 60–100 cm³/min. After a study of 14 different combinations of solvents with silylation reagents and of silylation reagents alone we used N, N-dimethylformamide (DMF) with hexamethyl-disilazane (HMDS) 11, which is a universal silylation agent for phenolic compounds. Silylation of aglycones dissolved in acetonitrile instead of DMF leads to yields about three times higher.

---

---

Auszug aus der Dissertation von G. Leupold, TU-München 1974. Die Arbeiten wurden durch den Forschungskreis der Ernährungsindustrie unterstützt.     

Zur quantitativen Bestimmung von Robinin

Zusammenfassung Eine spektrophotometrische und eine densitometrische Methode für die quantitative Bestimmung von Robinin wurde vorgeschlagen. Dessen methanolische Lösung zeigt zwei Absorptionsbanden bei 268 und 355 nm, die für eine spektrophotometrische Bestimmung benutzt werden können. Bei pH 10 im wäßrigen Medium wird die gelbe Färbung stärker und muß bei 390 nm photometriert werden. Die Methode ist geeignet, wenn Robinin in genügender Konzentration vorliegt.Um das Eluieren bei einer chromatographischen Analyse zu vermeiden, wurde eine densitometrische Methode ausgearbeitet. Chromatographiert auf Kieselgel G (Merck) mit dem Lösungsmittelsystemn-Butanol:Eisessig:Wasser (4 1 1). Der R_f-Wert des Robinins ist 0,46. Entwickelt wird mit 1 % iger alkoholischer Lösung von AlCl₃, womit die Flecken beständig gelb gefärbt werden. Man densitometriert unter Verwendung eines blauen Farbfilters. Die Methode hat einen Fehler von ± 4% bei 95% statistischer Sicherheit und wurde für die Robininbestimmung in Auszügen aus Blüten von Robinia pseudoacacia benutzt.

---

Quantitative determination of robinin

Summary A spectrophotometric and a densitometric method for determination of robinin were suggested. A methanolic solution of robinin shows two absorption bands at 268 and 355 nm which could be used for a spectro-photometric determination. At pH 10 in aqueous medium, the yellow coloration becomes more intense, and photometry must be performed at 390 nm. The method is suitable if robinin is present at an adequate concentration.A densitometric method was worked out to avoid elution in a chromatographic analysis. Chromatography was carried out on silica gel G (Merck) with the solvent systemn-butanol:glacial acetic acid: water (4 1 1). The R_f value of robinin is 0.46. Development was with a 1% alcoholic solution of AlCl₃, with which the spots were invariably stained yellow. Densitometry was carried out using a blue color filter. The method had an error of ± 4% at 95 % statistical certainty. It was used to determine robinin in blossom extracts ofRobinia pseudoacacia.

     

Anforderungen an die quantitative Auswertung von Disc-Elektrophoresen in der biochemischen Analytik

Zusammenfassung Die Vorteile der Disc-Elektrophorese als hochselektives Trennverfahren der biochemischen Analytik können durch photometrische Messungen für quantitative Aussagen genutzt werden. Es werden die meßtechnischen Voraussetzungen dargestellt, die erfüllt sein müssen, um alle Möglichkeiten dieser Methode ausschöpfen zu können. Ein entsprechendes Gerät für Messungen im Sichtbaren und Ultravioletten mit einer Ortsauflösung von besser als 50 m wird beschrieben. Die verbleibenden Einflußgrößen und Störfaktoren sind weitgehend präparativer Art, die durch gezielte Standardisierung der Arbeitsmethodik überwunden werden können.

---

Requirements of the quantitative evaluation of disc-electrophoreses in biochemical analysis

By photometric measurements the advantages of disc electrophoresis as a highly selective separation method in biochemical analysis can be used for quantitative statements. The prerequisites of the measuring method are presented which must be met if the advantages of this method are to be fully utilized. An instrument for measurements in the visible light and UV with a point resolution of better than 50 m is described. The remaining parameters and disturbing influences le largely in the preparation and these can be eliminated by a consistent standardization of the methodologyi.

     

Komplexbildung und photometrische Bestimmung von Wolfram(VI) mit Thioglykols?ure und verwandten Chelatbildnern

Zusammenfassung W(VI) bildet mit Thioglykolsäure und Glykolsäure mäßig stabile Fünfringchelate der Zusammensetzung WR₂, mit Glycin ein sehr schwaches WR. Chelate mit den Sechsringbildnern 3-Mercaptopropionsäure und o-Mercaptobenzoesäure sind nicht nachweisbar. Das Thioglykolsäurechelat kristallisiert aus Methanol als gelbes Na-Salz WO₂(SCH₂COONa)₂·2CH₃OH und ist mit Di-phenylguanidin als Ionenpaar in Butanol extrahierbar. Die photometrische Wolframbestimmung mit Thioglykolsäure in wäßriger Lösung erreicht eine Bestimmungsgrenze von = 0,92 ppm W (P=99,9%;M=2) und eine Standardabweichung vons=0,24 ppm W (f=21).

---

Chelation and photometric determination of tungsten (VI) with thioglycolic acid and related compounds

Summary W(VI) forms moderately stable, five-membered ring chelates of the composition WR₂ with thioglycolic and glycolic acid, and a very weak WR with glycine. Chelation with the six-ring forming 3-mercaptopropionic acid and o-mercaptobenzoic acid could not be detected. The chelate with thioglycolic acid crystallizes from methanol as the yellow sodium salt WO₂(SCH₂COONa)₂·2CH₃OH and can be extracted into butanol as an ion pair with diphenylguanidine. The photometric determination of tungsten with thioglycolic acid has a determination limit of = 0.92 ppm W (P=99.9%;M=2) and a standard deviations=0.24 ppmW (f=21).

Wir danken Herrn Prof. F. Umland für die Förderung dieser Untersuchungen sowie H. Weber, M. Lamm und U. Görs für ihre Mithilfe.     

Quantitation of polychlorinated biphenyl (PCB)-residues after hydrodechlorination to biphenyl using liquid chromatography with UV-detection

Summary A method for the determination of polychlorinated biphenyls (PCB's) via the dechlorination to biphenyl by LiAlH₄ in dodecane has been developed. The use of a high pressure liquid Chromatograph, monitoring with an UV-detector at 248 nm and a 7 m Silicagel column with more than 5000 theoretical plates for biphenyl increased the sensitivity of the dechlorination method remarkably. It is now comparable in sensitivity to the perchloration methods, i.e. the detection limit is at 100 ng absolute for PCB's. Overall yields better than 90% have been obtained, when using standard solutions containing 0,1–20 g absolute of PCB Clophen A 30 or A 60.The DDT-group, chloro-naphthalines and polychloro-terphenyls can be determined simultaneously with the polychloro-biphenyls by the same procedure.

---

Quantifizierung von Rückständen der polychlorierten Biphenyle (PCB) durch Hydrodechlorierung zum Biphenyl und Flüssig-Chromatographie mit UV-Detektion

Zusammenfassung Polychlor-biphenyle (PCB) lassen sich mit LiAlH₄ in Dodecan zum Biphenyl hydrodechlorieren. Das Biphenyl kann nach Hochdruckflüssig-Chromatographie (Säule: Merck Hibar, Si60, 7 m, Bodenzahl 5000, Länge 25 cm, Elutionsmittel: n-Heptan) mit UV-Detektion bei 248 nm bestimmt werden. Für die Derivatisierungsreaktion wurden bei Mengen von absolut 0,1–20 g PCB (Clophen A 30 oder A 60) Ausbeuten besser als 90% bestimmt. Die Nachweisgrenze für Derivatisierung, Trennung und Bestimmung liegt bei 100 g PCB absolut. Unter Berücksichtigung eines möglichen Aufgabevolumens von 100 l wird in der Gesamtheit die Nachweisstärke der Perchlorierung der PCB zum Decachlorbiphenyl erreicht.Unter gleichen Bedingungen ist die Bestimmung der DDT-Gruppe, der Chlor-naphthaline und der Polychlor-terphenyle über ihre Stammkohlenwasserstoffe möglich.

     

Anion-exchange TLC of rhodium(III) and iridium(III,IV) on DEAE-cellulose or ECTEOLA-cellulose

Summary The TLC behaviour and separation of Rh(III), Ir(III) and Ir(IV) has been investigated in the two systems composed of DEAE-cellulose or ECTEOLA-cellulose using 3 M or 5 M HCl containing NaClO₃ as solvent. These systems, especially in combination with a sample treatment with LiCl, HCl and H₂O₂ solutions, allow the clean-cut separations of Rh(III) from Ir(III) as well as Ir(IV), coexisting in an extremely wide range of amounts and ratios (RhIr=1500 to 2001). A brief discussion on the characteristic adsorption behaviour of Rh(III), dependent on the previous history of the sample solutions, is also included.

---

Anionenaustausch-Dünnschicht-Chromatographie von Rhodium(III) und Iridium(III, IV) auf DEAE- oder ECTEOLA-Cellulose

Zusammenfassung Zur dünnschicht-chromatographischen Trennung von Rh und Ir wurden DEAE- bzw. ECTEOLA-Cellulose mit 3 M bzw. 5 M NaClO₃-haltiger Salzsäure als Lösungsmittel benutzt. Besonders in Verbindung mit einer Probevorbehandlung mit LiCl, HCl und H₂O₂ konnten mit diesen Systemen scharfe Trennungen von Rh(III), Ir(III) und Ir(IV) in einem weiten Konzentrationsbereich erzielt werden (RhIr=1500 bis 2001). Das Adsorptionsverhalten des Rh(III) in Abhängigkeit von der Vorbehandlung der Probelösung wird diskutiert.

     

Schwefelbestimmung in Stahl

Zusammenfassung Zur Schwefelbestimmung in Stahl wird die Probe in Salpetersäure unter Zusatz von Salzsäure im Verhältnis 15 gelöst. Nach Abrauchen mit Perchlorsäure werden die Sulfationen durch Adsorption in Aluminiumoxid (nachBrockmann) abgetrennt, nach Herauslösen mit Amoniak als Bariumsulfat gefällt und der Bariumüberschuß chelometrisch (ÄGTA) bestimmt.Reproduzierbarkeit, Ausbeute und Störungen werden eingehend untersucht. Mit dieser Methode ist es möglich, Schwefel in allen Stählen zu bestimmen. Eine Reproduzierbarkeit von 0,5–5% (rel. Standardabweichung) bei Gehalten von 0,2–0,005% wird erreicht.

---

Summary For the determination of sulphur in steel the sample is dissolved in a mixture of nitric and hydrochloric acid (15) and evaporated to fumes with perchloric acid. The sulphate ions formed are separated by adsorption on aluminium oxide (according toBrockmann). After elution with ammonia they are precipitated as barium sulphate and the excess of barium is determined by titration with EGTA. Reproducibility, yield, and interferences are investigated thoroughly. This method can be applied to all kinds of steel. With sulphur contents of 0.2–0.005% a reproducilibity of 0.5–5% (rel. standard deviation) can be achieved.

---

---

Die Verff. möchten der Leitung von AB Bofors ihren Dank aussprechen für die Genehmigung, die vorliegende Arbeit zu veröffentlichen.     

Discrimination of spilled oils by high speed gel permeation chromatography with ultraviolet spectrometric detector

Summary High speed gel permeation chromatography (GPC) with ultraviolet spectrometric detector was applied to the discrimination of oils spilled into sewer pipes and into the sea. HSG-15 (polystyrene gel, Shimadzu) and tetrahydrofuran were used as a stationary phase and an eluent, respectively. The chromatogram was obtained by measuring the absurbancy of the eluate with a spectrophotometer adjusted to the wavelength of 254 nm and others. The discrimination capability was considerably enhanced by comparing the profiles of the chromatograms at several detection wavelengths. The change of profiles with weathering of the oil was very small.

---

Erkennung von Ölverschmutzungen durch Hochgeschwindigkeits-Gelpermeations-Chromatographie mit U.V.-spektralphotometrischem Detektor

Zusammenfassung HPGPC mit U.V.-spektralphotometrischer Detektion wurde zur Erkennung von Ölverschmutzungen auf See und in Kanalisationen eingesetzt. HSG-15 (Polystyrolgel, Shimadzu) diente als stationäre Phase, Tetrahydrofuran als Eluans. Das Chromatogramm wurde aus spektralphotometrischer Messung des Eluats bei 254 nm u. a. erhalten. Durch Messung bei verschiedenen Wellenlängen und Vergleich der entsprechenden chromatographischen Profile wurden die Unterscheidungsmöglichkeiten wesentlich verbessert. Die Profilveränderung durch Witterungseinflüsse auf das Öl war gering.

     

Photometrische Borbestimmung im Nanogramm-Bereich nach Extraktion des Bor-Curcumin-Komplexes

Zusammenfassung Es wurde eine Methode zur photometrischen Bestimmung sehr kleiner Mengen Bor entwickelt. Nach bekannten Verfahren wird der Bor-Curcumin-Komplex Rosocyanin in einem Schwefelsäure-Eisessigmedium hergestellt und aus der mit Wasser verdünnten Reaktionslösung als Ionenassoziat extrahiert. Aus einer größeren Reihe untersuchter Lösungsmittel erwiesen sich als geeignet: eine Mischung aus 1. Methyläthylketon, Chloroform und Phenol, 2. Cyclohexanon und Phenol.Das erste Extraktionsverfahren liefert etwas genauere Werte, ist aber nur in einem engeren Bereich von 8–200 ng B/10 ml anwendbar. Das zweite Verfahren kann bis herauf zu 1000 ng (1 g) B/10 ml benutzt werden. Die untere Bestimmungsgrenze liegt bei 8 ng B/10 ml mit einer Standardabweichung von ±3 ng B/10 ml.Die Zusammensetzung des Komplexes wurde neu bestimmt und zu (B[Curcumin]₂)⁺(HSO₄)^–·2H₂O gefunden. Die günstige Wirkung eines Phenolzusatzes bei der Extraktion ist wahrscheinlich ein synergetischer Effekt und beruht auf der Verdrängung der Wassermoleküle durch Phenol.

---

Summary A method is described for the photometric determination of very small quantities of boron. For this purpose the boron-curcumin complex rosocyanin is produced in a sulphuric acid-glacial acetic acid medium and extracted as an ion associate into a mixture of organic solvents after the addition of water. A great number of solvents has been examined, and the following are specially suitable. a) methylethyl ketone, chloroform and phenol, b) cyclohexanone and phenol.The first extraction method yields more precise data, however, it is only applicable in the range from 8 to 200 ng B/10 ml. The second method can be used up to 1000 ng (1 g) B/10 ml. The lower limit of determination is about 8 ng B/10 ml with a standard deviation of ± 3 ng B/10 ml.The composition of the complex has been found to be (B[curcumin]₂)⁺(HSO₄)^– · 2H₂O. An addition of phenol to the organic solvents advantageously influences the extraction. This is probably due to a synergetic effect caused by displacement of the water molecules by phenol.

---

---

Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der Chemischen Industrie (Fonds der Chemischen Industrie) für materielle Unterstützung, Herrn Dr. Salzer für die Durchführung der Elementaranalysen und Fräulein H. Zuber für ihre saubere und sorgfältige Mitarbeit.     

Bestimmung kleiner Chromgehalte in Mineralen und Gesteinen mit Diphenylcarbazid

Zusammenfassung Mit Diphenylcarbazid als Reagens kann man Gehalte bis 1 g Cr/Liter nachweisen. Das Chrom muß zur Bestimmung als Cr^VI in schwach saurer Lösung vorliegen. — Das feingepulverte Gestein wird in einer Na₂O₂-, Schmelze aufgeschlossen, und zwar in Sinterkorundtiegeln. Das H₂O₂, das sich beim Auslaugen des Aufschlusses mit Wasser bildet, wird durch zweistündiges Behandeln auf dem Wasserbad soweit wie möglich zerstört. Das Eisen, das in der stark alkalischen Lösung nicht quantitativ ausfällt, wird durch einen Kationenaustauscher entfernt. Vanadium stört nur, wenn das Verhältnis VCr=101 überschritten wird. Der relative Fehler der Methode aus zwei Einzelmessungen beträgt bei 100 g Cr ± 2%.Meinem verehrten Lehrer, Herrn Prof. Dr. C. W. Correns, danke ich für sein förderndes Interesse an dieser Arbeit, sowie für die Bereitstellung der Institutsmittel.     

Analytische Trennung und photometrische Bestimmung von Palladium und Platin

Zusammenfassung Zur colorimetrischen Bestimmung von Palladium und Platin werden die beiden Metalle zunächst durch Extraktion mit 2-Chlorpyridin von Verunreinigungen abgetrennt. Sodann wird Pt mit einer schwach sauren Pufferlösung extrahiert und als SnCl₂-PtCl₄-Komplex bei 401 nm photometriert. Pd wird als Jodo-Chlorpyridin-Komplex bei 525 nm photometrisch bestimmt. Von den geprüften Fremdionen stört nur Ir^IV die Pt- und Au^III die Pd-Bestünmung.Der Autor möchte auch an dieser Stelle der großzügigen Hustinx Research Laboratoria, Maastricht für die Zuerkennung des Hustinx-Preises für die vorliegende Arbeit danken.Herzlichen Dank gebührt ebenfalls der Geschäftsleitung der Cilag-Chemie A.G., Schaffhausen, für die Erlaubnis zur Teilnahme an der Hustinx-Research-Laboratoria-Preisfrage.