安替比林基重氮氨基-2,4-二硝基苯及其与镉的显色反应

合成了安替比林基重氮氨基-2,4-二硝基苯(APDNBT)新试剂,并首先研究了它的分析性质及其与镉的显色反应。在TritonX-100存在下,试剂的两级质子离解常数的pKa值分别是0.8和10.8;在pH=10.2～12.0的B-R缓冲溶液中,试剂与镉生成1:2的黄色配合物,呈褪色反应,吸光度差值最大的波长为540 nm,其表观摩尔吸光系数为1.52×10~5L/(mol.cm),线性范围每25mL为0～15μg;方法成功地用于测定地面水中的微量镉。     

N-(2,4-二硝基苯基)-N -取代苯腙衍生物对阴离子识别研究

合成了4种N-(2,4-二硝基苯基)-N -取代苯腙类阴离子结合受体(1～4, 取代基 R＝H, o-OCH₃, o-Cl, o-OH), 应用紫外吸收光谱方法研究了其与阴离子的相互作用, 以及考察N -苯环取代基对受体分子之阴离子亲合力和选择性的影响. 实验显示: 乙腈中F^－、CH₃CO 等阴离子使受体分子吸收光谱红移, 溶液由黄色转变为红色, 其中受体分子2对 F^－表现出高选择性的灵敏响应. 实验表明受体-阴离子间形成了氢键型超分子配合物, Job作图法给出了受体分子与阴离子的1∶1结合计量比, ¹H NMR滴定为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接证据.     

N-[(吡啶-3-基)亚甲基]-4-氨基苯甲酰胺的合成及晶体结构

以对硝基苯甲酸为起始原料,经氯代、氨解、还原合成了N-[(吡啶-3-基)亚甲基]-4-氨基苯甲酰胺。通过熔点、元素分析、IR、1H NMR对其进行表征。利用Fe粉/醋酸和铁(Ⅱ)酞菁/NaBH4两种还原法,将中间产物分子中的硝基选择性还原为氨基,同时分子内的酰胺键不受影响,并获到了较高的收率。X-射线单晶衍射测定了其晶体结构,结果表明它属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数为:a=0.6324(8)nm,b=0.8739(11)nm,c=1.0281(12)nm,β=91.79(2)°,Z=2,V=0.5679(12)nm3,Dc=1.329g.cm-3,F(000)=240,μ=0.088mm-1,R1=0.0761,WR2=0.2120,S=1.044。     

2,4-二硝基苯酚与肌红蛋白的相互作用

利用荧光光谱技术研究了2,4-二硝基苯酚与肌红蛋白分子的相互作用.2,4-二硝基苯酚与肌红蛋白结合生成基态复合物,导致肌红蛋白内源荧光的猝灭.测定了二者结合反应的物理化学参数,上述作用过程是一个熵增加、自由能降低的自发分子间作用过程,二者之间以疏水作用力为主;并用同步荧光、三维荧光光谱法探讨了2,4-二硝基苯酚对肌红蛋...     

微波辅助高效合成N-(2,6-二硝基苯基)苯磺酰胺及其抑制种子萌芽活性的研究

本文通过微波辐射促进芳基亲核取代反应(S_NAr)获得20个N-(2,6-二硝基苯基)苯磺酰胺,该方法操作简单、收率高、耗时短(87%～94%,12min)、底物适用的范围广。种子萌芽实验结果表明,化合物3a在50、25μmol/L处理时可完全抑制大豆萌芽,在15μmol/L时抑制活性优于先导化合物PM1和ABA。该结果可为发现新型脱落酸功能类似物提供参考。     

苯乙酮基吡啶季铵盐与醇的反应

苯乙酮基吡啶季铵盐具有多种反应活性,但它带有的羰基的反应性很少引起人们的关注.研究发现苯乙酮基吡啶季铵盐在碱性条件下与醇(或酚)反应时,吡啶基带着α-碳原子离去,生成相应的苯甲酸酯类物质.与醇反应时产率较高(80%~98%),与苯酚反应时,产率为48%.     

O2-2,4-二硝基苯基偶氮二醇盐类化合物的设计、合成及抗肿瘤活性

以O2-2,4-二硝基苯基偶氮二醇盐(PABA/NO)为先导化合物,选择适当的仲胺作为偶氮二醇盐中相应的胺片段,并用碳氮键取代苯环5位的碳氧酯键,设计合成了化合物2a,2b和4a~4j,以期获得活性更强且稳定性好的抗肿瘤药物.目标化合物经1H NMR,13C NMR及HRMS进行了结构确证.生物活性测试结果表明,目标化合物可不同程度地抑制结肠癌HCT-116细胞的增殖,其中化合物4h的活性最强(IC50=7.945±0.421 μmol/L),优于PABA/NO(IC50=12.134±0.675 μmol/L).NO释放实验结果表明,此类化合物的NO释放量与细胞毒性呈正相关.化合物4h在HCT-116细胞中释放NO的量最多,约是正常细胞的2倍.此外,化合物4h在大鼠血浆中的体外稳定性显著优于PABA/NO,值得进一步研究.     

显色剂2,4-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镍显色反应的研究

三氮烯类显色剂作为测定镉、汞的高灵敏度试剂的研究比较多，但用该类试剂测定镍的报道却不多，而且这些方法存在灵敏度较低，或需要加热到较高的温度进行反应等缺点。为了克服上述缺点，本文合成了2，4—二硝基苯基重氮氨基偶氮苯(DNDAA)，并研究了DNDAA与镍的显色反应。结果表明，在pH10．50的Na2B4O7—NaOH缓冲溶液和表面活性剂Tween-80存在下，镍(Ⅱ)与DNDAA可形成稳定的1：3红色配合物，吸光度     

5-苯亚甲基-2,4-噻唑二酮的催化合成和紫外光谱的取代基效应

在KF -Al2 O3 负载型固体碱催化下 ,2 ,4-噻唑二酮 1和芳香醛 2a～ 2f发生缩合反应 ,高产率地合成了 5-苯亚甲基 2 ,4-噻唑二酮 3a～ 3f,测定了产物 3a～ 3f在 16种溶剂中的紫外光谱 ,其最大吸收频率与Hammett取化基常数存在良好的线性关系     

2,4-二硝基苯丙氨酸钠盐·2,4-二硝基苯丙氨酸的合成、分子结构和二次谐波效应

合成了一种新的有非线性光学性能的标题化合物晶体NaAP·HAP,晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12_1,a=25.773(6),b=12.377(3),c=7.2037(6)(?),z=4,D_c=1.54g·cm~(-3)。晶体结构由HAP分子(2,4-二硝基苯丙氨酸)、AP~-离子和Na~+离子组成。Na~+离子由周围的六个氧原子形成扭曲的八面体配位。这些NaO_6八面体通过共点形成无限链状结构。可用晶体结构的空间因素来解释实验测定的MAP和NaAP·HAP的二次谐波相对强度的顺序。     

An Abnormal Reaction of N-(2,4-dinitrophenyl)-L-proline with Thionyl Chloride

N-(2,4-Dinitrophenyl)-4-amino-n-butyl aldehyde 3 was obtained with high yield of 80% when N-(2,4-dinitrophenyl)-L-proline 1 reacted with SOCl2 at room temperature,However,the anticipated product N-(2,4-dinitrophenyl)-Tetrahydropyrrolyl-2-(4-methylthiophenyl)ketone 2 did not be produced.The mechanism was discussed in this article.     

N-3-Oxoalkylamides and -Thioamides in the Synthesis of Heterocyclic Compounds. 6. The Effect of Structural Factors on the Regiodirection of Cyclization of Pyridinium Derivatives of N-(3-Oxoalkyl)chloroacetamides. Structure of 1-(4-Hydroxy-4,6,6-trimethyl-2-oxo-3-piperidyl)pyridinium Chloride

The structure of 1-(4-hydroxy-4,6,6-trimethyl-2-oxo-3-piperidyl)pyridinium chloride has been established. Reasons have been found influencing the regiodirection of cyclization of pyridinium derivatives of N-(3-oxoalkyl)chloroacetamides.     

Palladium(II) Complexes of N-(2-Thienylmethylidene)aniline Derivatives

Coordination reactions of N-(2-thienylmethylidene)aniline derivatives, L, with PdCl₂ or [PdCl₄]^2? in ethanol yield stable complexes of the type trans-(L)₂PdCl₂ with the azomethine nitrogen atoms as σ donors. These are not readily convertible to othor-palladated complexes. An X-ray crystallographic study of the complex (L₂)₂PdCl₂ reveals a centrosymmetric geometry. The structure is in the triclinic space group $ {\rm P}\bar 1 $ with a = 8.633(2) Å, b = 12.759(3) Å, c = 8.398(2) Å, α = 96.65(5)°, β = 111.47(5)*, γ= 101.28(6)°, and Z = 1. The final R factor is 0.043 (Rw = 0.044) for 2396 observed reflections. There is no real bonding between a thiophene sulfur atom and a central palladium ion. However, a long distance interaction between S and Pd does exist.     

Spectral and Thermal Studies of Some New Metal Complexes Derived from N-[(Phenylamino)Thioxomethyl] Hydrazinocarbonyl Methyl Pyridinium Chloride (PTHMPC)

New metal complexes derived from the reaction of N-[(phenylamino)thioxomethyl] hydrazino carbonyl methyl pyridinium chloride (H₂L; PTHMPC) with some metal salts of the general formula MX₂ [(X = Cl^? and/or CH₃COO^?; M = Cd(II), UO₂(II), Mn(II) and Zr(IV)] were synthesized and characterized by elemental analyses, spectral analyses (IR, UV-vis., ¹H NMR), thermal analyses (TGA, DTG), and conductance and magnetic measurements. The results showed that the ligand exists in metal complexes either in the keto form or in the enol form. Moreover, the IR spectral data suggest that the acetate ion behaves in a monodentate manner. Semi-empirical calculations ZINDO/1, PM3, and AM1 have been used to study the molecular geometry and the harmonic vibrational spectra of the ligand and its metal complexes with the purpose of assisting the experimental assignment of the complexes. Generally, there is an agreement between the observed and the calculated spectra. Finally, the thermodynamic parameters (ΔE*, ΔH, ΔG, and ΔS) have been calculated from the data of thermal analyses (TGA and DTG).

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N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

N─苯基邻苯二甲酰亚胺和N─对甲苯基邻苯二甲酰亚胺的晶体和分子结构

报道一种新类型的有机电子晶体Ｎ－苯基邻苯二甲酰亚胺（１）（Ｃ＿（１４）Ｈ＿９ＮＯ＿２）和Ｎ－对甲苯基邻苯二甲酰亚胺（２）（Ｃ＿（１５）Ｈ＿（１１）ＮＯ＿２）的晶体和分子结构，（１）属正交晶系，空间群为Ｐｃａｂ，ａ＝７．６４９（４），ｂ＝１１．６５９（２），ｃ＝２３．７３９（３）Ａ，Ｖ＝２１１７．０Ａ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．４０１ｇ／ｃｍ￣３，Ｍ＿ｒ＝２２３．２３，μ＝０．８８５ｃｍ￣（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０５３，Ｒ＿ω＝０．０４８；（２）属正交晶系，空间群为Ｐｎａ２＿１，ａ＝７．６２４（２），ｂ＝１１．２３７（１），ｃ＝１３．８５６（２）Ａ，Ｖ＝１１８７．０　Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３２８ｇ／ｃｍ￣３，Ｍｒ＝２３７．２６，μ＝２．７６４ｃｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０３６，Ｒ＿ω＝０．０３２。晶体结构测定结果表明，邻苯二甲酰亚胺的内酰亚胺碳、氮、氧原子与其苯并环共平面。化合物（２）中的甲基碳原子与取代基苯环共平面，苯并酰亚胺平面与取代苯环平面间的夹角分别为５８．４°（化合物１）和５６．２°（化合物２）。     

固体酸催化二氟二苯甲酮和苯胺缩合合成N-(双(4-氟苯基)亚甲基)苯胺

以固体酸为催化剂,4,4’-二氟二苯甲酮与苯胺脱水缩合,合成了N-(双(4-氟苯基)亚甲基)苯胺.比较了不同固体酸催化剂H型ZSM-5、Na型ZSM-5、介孔分子筛MCM-41(Al)及强酸型离子交换树脂Amberlyst 15的催化效果.使用比表面、NH3-TPD对催化剂进行了表征,并与催化效果关联.考察了催化剂用量、原料摩尔比、浓度及溶剂等反应条件对产物收率的影响.产物通过熔点、核磁共振谱进行了表征.结果表明,HZSM-5固体酸催化剂具有优异的催化作用.在优化条件下,以对二甲苯为反应溶剂和脱水剂,4,4’-二氟二苯甲酮0.1 mol,苯胺0.2 mol,催化剂用量2.0 g,反应24 h,产物收率达91%.此外,催化剂易于分离,能够重复使用多次.