氯化硅胶催化下无溶剂合成香豆素类化合物

以氯化硅胶为催化剂,应用β-酮酸酯对各种酚进行Pechmann反应,在80℃和无溶剂的条件下,合成了一系列香豆素类化合物.该方法具有反应条件温和,产率高(67%～96%)和操作简单等优点.产物结构经IR,1H NMR,元素分析等进行了表征.     

PEG-400介质中L-脯氨酸催化香豆素-3-羧酸乙酯的合成

用PEG-400为溶剂,L-脯氨酸作为催化剂,能高效简便地催化水杨醛与丙二酸二乙酯通过Knoevenagel缩合反应得到香豆素3-羧酸乙酯.本方法具有易于操作,后处理方便,反应时间较短,反应收率较高,催化剂和溶剂价廉易得,而且环境友好等优点.     

7-羟基-香豆素-3-羧酸衍生物的合成及抗肿瘤活性

以2,4-二羟基苯甲醛和丙二酸二乙酯为起始原料,经Knoevenagel反应得到7-羟基-香豆素-3-羧酸乙酯(2);再经曼尼希反应、酯水解、酸化,得到7-羟基-8-氨甲基-香豆素-3羧酸(4a～4e);利用其羧基与不同碳数的二溴烷烃反应得到相应的溴代酯(5a～5i),再与硝酸银反应得到9个有机硝酸酯类一氧化氮(NO)供体型7-羟基-香豆素-3羧酸衍生物(6a～6i)。目标化合物的结构经过核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱确证。用MTT法评价了目标化合物对人肝癌HepG2细胞和人肺癌A549细胞增殖的影响,结果显示,所合成的目标化合物对受试的两种癌细胞均具有较强的增殖抑制作用,其中,化合物6c的活性最好。     

胆碱氧化酶功能化室温磷光量子点的制备及其对氯化胆碱的定量检测

环境友好型纳米生物传感器能够提高传统生物分子传感器的检测性能,在实际应用中具有重要的应用价值。本研究以胆碱氧化酶（ChOx）为模板,在室温（25 ℃）下通过矿化作用制备了一种ChOx功能化的室温磷光（RTP）量子点（QDs）（ChOx RTP QDs）纳米生物传感器,并利用ChOx与氯化胆碱的特异性酶-底物反应和光诱导的电子转移（PIET）实现了对氯化胆碱（Cho）的RTP定量检测。该纳米生物传感器对氯化胆碱检测的线性范围为0.05~20 mmol/L,检出限为0.02 mmol/L。该方法基于QDs的RTP性质,可以有效地避免生物样品背景荧光的干扰,且无需复杂的样品前处理过程,因此该方法较适合于生物样品中氯化胆碱的定量检测。     

微波辅助“一锅煮”合成香豆素3-羧酸类化合物

以取代水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,乙醇为溶剂,以吡咯为碱于140 ℃微波反应20 min,再加入氢氧化钠于120 ℃微波反应10 min,采用“一锅煮”的方法合成了8个香豆素-3-羧酸类化合物,收率可达84.0%~96.6%。本方法具有反应时间短、产率高、操作简便的优点,为香豆素-3-羧酸类化合物提供了一种高效、便捷的实验室合成方法。     

尿素-氯化胆碱低共熔溶剂中均苯四甲酸二酰亚胺的清洁合成

研究了尿素-氯化胆碱DES中由均苯四甲酸二酐制取均苯四甲酸二酰亚胺工艺,考察了反应时间、反应温度及DES与均苯四甲酸二酐PMDA比例对产物收率的影响,通过响应面实验和Design-Expert中岭回归分析对反应条件进行了优化,得出最佳反应温度为130℃、反应时间4 h、DES与均苯四甲酸二酐质量比8.1:1,最终产物收率可达93.0%。采用红外光谱、紫外-可见光光谱仪、熔点仪、XRD对合成产物进行了表征,证明产品为均苯四甲酸二酰亚胺。基于尿素-氯化胆碱低共熔溶剂分解动力学,提出了简单的反应机理。尿素-氯化胆碱DES可起到溶剂、原料兼催化剂三重作用,且可重复使用,实现了均苯四甲酸二酰亚胺的绿色合成。     

TBAB相转移催化合成7-烷氧基香豆素

以四正丁基溴化钱(TBAB)作相转移催化剂,7-羟基香豆素(1)或7-羟基-4-甲基香豆素(2)与5种卤代烃经Williamson反应合成了10个新的7-烷氧基香豆素,其结构经1H NMR,IR和MS表征.Williamson反应的优化条件为:以丙酮为溶剂,在碘化钾存在下,1或25 mmol,n(1或2):n(卤代烃):n(碳酸钾):n(TBAB)=1.0:1.5:2.5:0.1,于60℃-100℃反应5 h-8 h,产率84%～96%.     

新型4-羟基香豆素衍生物的合成

以DMSO为溶剂,碳酸二乙酯为酰化试剂,4-取代-2-羟基苯乙酮在氢化钠的催化下,经一步反应合成了7个新型的7-取代-4-羟基香豆素,产率49%~90%,其结构经1H NMR表征。     

吡咯烷-3-羧酸甲酯的合成

以氯甲基三甲基硅烷、苄胺、丙烯酸甲酯为起始原料,经过取代、甲氧甲基化、合环,最后脱保护,得到标题化合物,总收率为86.1%。由核磁共振氢谱对产物进行了结构表征。本方法具有反应条件温和、产率高、易于纯化的特点,为目标化合物的合成提供了新途径。     

香豆素-3-甲酰-(3-甲氧基苄胺)的合成及晶体结构

用香豆素-3-甲酸乙酯和3-甲氧基苄胺在无水乙醇中以1∶1摩尔比反应,合成了香豆素-3-甲酰-(3-甲氧基苄胺)。其结构经过红外光谱、核磁共振光谱、质谱以确证,并通过X-射线单晶衍射测定了它的晶体结构。该化合物为单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数为a=4.614 0(9)?,b=27.055(5)?,c=11.945(2)?,a=90°,β=95.15(3)°,a=90°,V=1485.1(5)?³,Z=4,F(000)=648,D_c=1.383,R₁(I>2σI)=0.200 4,wR₂=0.100 5,S=1.001。氢键在标题化合物分子的晶体结构中发挥着重要作用。标题化合物通过分子间N-H…O和C-H…O氢键相互作用自组装成一维链状结构。     

氯化胆碱离子液体中纳米银的电化学制备与表征

在氯化胆碱离子液体中,采用牺牲阳极法直接从金属银制备了纳米银微粒;利用X射线衍射仪、透射电子显微镜、傅立叶红外光谱和热分析仪对样品进行了分析表征.结果表明:所制备的银纳米微粒大致呈球形,具有面心立方结构,粒径约为60nm.作为溶剂的离子液体同时具有分散剂和稳定剂的功能,可防止银纳米微粒之间的团聚及表面氧化.     

Aqueous Synthesis of N-Phenyl/alkyl-2-quinolinone-3-carboxylic Acids from Coumarin-3-carboxylic Acids

An efficient, ecofriendly aqueous synthesis of aromatic/aliphatic amines with coumarin-3-carboxylic acid in a one pot reaction in a sealed tube or InCl₃/ H₂O in open vessel to afford N-phenyl/alkyl-2-quinolinones is achieved. This method provides high yield of products in shorter time, making it a useful process for the synthesis of structurally diversified 2-quinolinones from corresponding coumarins.     

离子色谱法结合红外光谱法检验氯化琥珀胆碱

建立了离子色谱法结合红外光谱法检验案件中氯化琥珀胆碱的分析方法。用离子色谱法使离子分离后,采用电导检测器检测,同时结合红外光谱法将检材样品挥干后与溴化钾压片用红外光谱仪检测。结果表明,该方法能从案件检材中检出氯化琥珀胆碱成分,相似度达到96%。所建立的方法操作简单,检测灵敏,结果准确,可用于刑事案件中检材的快速检验。     

Silica Sulfuric Acid: A Versatile and Reusable Catalyst for Synthesis of Coumarin-3-carboxylic Acids in a Solventless System

Synthesis of substituted coumarin-3-carboxylic acid via Knoevenagel condensation of meldrum's acid with ortho-hydroxyaryl aldehydes in solventless system is described.     

离子色谱法测定饲料中氯化胆碱和三甲胺的含量

建立了离子色谱法测定饲料中氯化胆碱含量及鉴别饲料中氯化胆碱及掺假物三甲胺的方法。选用IonPac CS12阳离子交换色谱柱(250 mm×4 mm i.d.)和8.5 mmol/L H2SO4淋洗液,抑制型电导检测,在16 min内分离测定了包括胆碱和三甲胺在内的8种阳离子。胆碱和三甲胺的最小检出限分别为0.1 mg/L和0.05 mg/L。方法回收率为99.25%~102.5%。该方法具有灵敏度高、选择性强、操作简单等优点。     

三氯化铈促进的反应及其在有机合成中的应用

综述了近年来三氯化铈促进的多种有机反应及其在有机合成中的应用, 其中重点讨论了三氯化铈促进下的碳—碳原子键、碳—杂原子键的形成反应以及多种保护基团的选择性脱保护反应等.     

间氯磺酰基苯甲酰氯的合成

三氯甲苯和氯磺酸反应制备了间氯磺酰基苯甲酰氯。反应的最佳条件为:三氯甲苯10 mL(70 mmol),n(三氯甲苯)∶n(氯磺酸)=1∶2,于120℃反应2 h。在最佳反应条件下,收率达81%。     

室温离子液体促进的5-亚芳基巴比妥酸衍生物的合成

在室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF₄)存在下, 采用室温研磨和微波辐射的方法, 由芳香醛和巴比妥酸或硫代巴比妥酸经Knoevenagel缩合反应, 制备了相应的5-亚芳基巴比妥酸或5-亚芳烃基硫代巴比妥酸衍生物. 在室温研磨条件下反应2 h, 产率为78%～96%, 在微波辐射功率为160 W时反应20 s, 产率为82%～98%, 产物结构经¹H NMR确证.     

Choline Chloride-Based DES as Solvents/Catalysts/Chemical Donors in Pharmaceutical Synthesis

DES are mixtures of two or more compounds, able to form liquids upon mixing, with lower freezing points when compared to the individual constituents (eutectic mixtures). This attitude is due to the specific hydrogen-bond interactions network between the components of the mixture. A notable characteristic of DES is the possibility to develop tailor-made mixtures by changing the components ratios or a limited water dilution, for special applications, making them attractive for pharmaceutical purposes. In this review, we focused our attention on application of ChCl-based DES in the synthesis of pharmaceutical compounds. In this context, these eutectic mixtures can be used as solvents, solvents/catalysts, or as chemical donors and we explored some representative examples in recent literature of such applications.