无金属催化烯烃自由基环化合成多氟取代吲哚酮

一种无金属催化的活泼烯烃与全氟碘代丁烷自由基环化合成含氟吲哚酮的反应被发展。 在廉价易得的的偶氮二异丁腈(AIBN)介导下, 多种N-芳基丙烯酰胺类化合物与全氟碘代丁烷发生自由基串联环化反应,以53%~85%的产率合成了一系列的潜在生理活性的多氟取代吲哚酮。 此工作为潜在药用价值的多氟取代吲哚酮合成提供了一条高效、廉价、绿色的新途径。     

铜催化苯甲酰胺与烷基偶氮试剂环化合成含α-取代季碳中心异喹啉二酮

发展了一种苯甲酰胺自由基自由基环化制备α-官能化叔烷基取代的异喹啉二酮的新反应。此环化反应以偶氮试剂为α-取代叔烷基自由基源物质,利用碘化亚铜/空气体系催化N-烷基-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺发生环化,经过串联自由基加成/环化/碳-碳键形成过程,一步构建了三重碳-碳键,以41%~71%的产率合成了一系列异喹啉二酮及其衍生物。特别值得提出得是,此研究发展了一种新型α-官能叔烷基自由基源物质,发现了一种同时引入两个α-官能叔烷基片段的串联新反应。反应底物适应范围广,反应高效,催化体系廉价实用,为具有潜在药用价值的含α-取代季碳中心的异喹啉二酮及衍生物的合成提供了一条廉价、简单、快捷的新途径。     

银催化的串联自由基环化合成3,3'-双取代氧化吲哚

发展了一种通过银催化氧化环丙醇开环对N-芳基丙烯酰胺的双键的双官能团化合成3,3'-双取代氧化吲哚的新方法,这个反应经历了环丙醇的自由基氧化开环和碳氢官能团化串联环化过程,条件温和,官能团兼容性好.     

可见光诱导烯烃串联加成环化合成多氟烷基化异喹啉二酮

发展了一种可见光诱导的活泼烯烃与全氟碘代烷串联加成环化合成多氟异喹啉二酮的反应。 在可见光诱导下,多种N-丙烯酰基-N-丁基苯甲酰胺衍生物与全氟碘代烷发生自由基串联加成环化反应,以54%~80%的产率合成了一系列的多氟取代异喹啉二酮衍生物。 为具有潜在药用价值的多氟取代异喹啉二酮合成提供了一条高效、条件温和、绿色的新途径。     

FeCl_3催化吲哚烯丙醇Nazarov环化合成新型稠环吲哚

以吲哚-2-甲醛和取代苯乙酮为原料,经3步反应合成了10个吲哚烯丙基醇(5a~5j);以Fe Cl3·6H2O为催化剂,二氯甲烷为溶剂,5于40℃经分子内Nazarov环化反应,合成了10个新型稠环吲哚(6a~6j),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征。     

一种铜催化合成异吲哚啉-1-酮的方法

本文设计了一种以邻苯甲腈和苯乙炔为原料,在铜催化剂的作用下环化生成异吲哚啉-1-酮的反应方法.以邻溴苯腈和苯乙炔作为反应模板,对溶剂、碱添加剂、催化剂、反应时间和温度做了探索,确定最佳反应条件为:碘化亚铜(0.02 mmol),去氧水(0.6 mmol),叔丁醇钾(0.3 mmol),1,4-二氧六环(0.2 mol·L^-1),100℃反应6 h.在最优反应条件下,对不同的反应底物进行了一系列的研究,底物适用性良好.     

铜催化苯甲酰胺有氧环化合成7-叔烷基异喹啉二酮

发展了一种高效、简单的铜/空气催化体系催化的苯甲酰胺串联自由基环化合成7-叔烷基异喹啉二酮的反应。 在廉价CuI存在下,空气环境中,N-烷基-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺与AIBN发生串联自由基加成/环化/碳碳偶联反应,以52%~73%的产率合成了一系列的7-取代异喹啉二酮。 此研究为合成具有潜在药用价值的含氰取代异喹啉二酮提供了一条快速、简单、温和的构建途径。     

四丁基碘化胺催化活化烯烃烷氧羰基化反应:合成异喹啉二酮衍生物

异喹啉二酮骨架是一种重要的有机合成砌块,广泛存在于生物碱、天然产物和药物中.提供了一种非金属催化构建异喹啉二酮骨架结构的新方法.机理研究表明,该反应经历了一个自由基过程:在四丁基碘化胺催化作用下,肼化合物质子被逐步攫取生成烷氧羰基自由基,随后对活化烯烃进行自由基加成反应,进一步环化形成异喹啉二酮骨架.该方法具有反应条件温和、底物普适性广、环境友好等特点,为合成含异喹啉二酮骨架分子结构提供了一种新途径.     

MCM-41 负载席夫碱催化α,β-不饱和酮的环氧化反应研究

介孔分子筛MCM-41 依次与3-氯丙基三乙氧基硅烷、环己二胺和三唑醛反应, 得到席夫碱修饰的新型介孔分子筛MCM-41 催化剂. 通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X 射线多晶衍射(XRD)等方法对所得催化剂进行表征. 以过氧化氢为氧源, 介孔分子筛MCM-41 负载的席夫碱为催化剂, 研究了α,β-不饱和酮的环氧化反应, 考察了金属盐、溶剂、催化剂用量、反应时间等因素对环氧化反应的影响. 结果表明, 在室温下乙腈溶剂中, α,β-不饱和酮的环氧化反应在短时间内均以很高的产率(高达99%)得到了相应的产物. 同时, 对催化剂的重复利用进行了研究, 发现重复使用四次, 仍能以较高产率得到环氧化产物.     

基于α-溴代酮的催化不对称合成3,3-螺环丙基吲哚酮和乙烯基环丙烷

在甲基化奎尼丁(20mol%)的催化下,分别实现了α-溴代酮与3-(取代亚甲基)吲哚酮和缺电子1,3-二烯的高度非对映选择性和对映选择性的环丙烷化反应,以46%~99%收率、高达98%ee和20∶1 dr生成相应的3,3-螺环丙基吲哚酮和乙烯基环丙烷.通过催化的氮叶立德策略,成功发展了一种用于上述手性化合物的简便合成方法.     

Synthesis of Carbonyl-Containing Oxindoles via Ni-Catalyzed Reductive Aryl-Acylation and Aryl-Esterification of Alkenes

Carbonyl-containing oxindoles are ubiquitous core structures present in many biologically active natural products and pharmaceutical molecules. Nickel-catalyzed reductive aryl-acylation of alkenes using aryl anhydrides or alkanoyl chlorides as acyl sources is developed, providing 3,3-disubstituted oxindoles bearing ketone functionality at the 3-position. Moreover, nickel-catalyzed reductive aryl-esterification of alkenes using chloroformate as ester sources is further developed, affording 3,3-disubstituted oxindoles bearing ester functionality at the 3-position. This strategy has the advantages of good yields and high functional group compatibility.     

Tandem Radical Cyclization for the Construction of Difluoro‐Containing Oxindoles and Quinoline‐2,4‐diones

Cu‐catalyzed direct difluoromethylation of activated alkenes through a difluoromethyl radical addition/cyclization to afford difluorinated oxindoles and quinoline‐2,4‐diones has been developed. This method provides convenient access to a variety of oxindoles and quinoline‐2,4‐diones under mild conditions via a proposed tandem radical cyclization process, while tolerating various functional groups well. Moreover, a facile method to construct diverse difluorinated quinoline‐2,4‐diones by visible‐light photoredox catalysis under mild conditions was presented.     

A Bioinspired Catalytic Oxygenase Cascade to Generate Complex Oxindoles

Catalytic, selective, and controlled oxidative functionalization of C? H bonds using molecular oxygen as an oxidant remains highly desirable and equally challenging in the development of synthetic methodologies. Presented herein is a one‐pot oxygenase cascade reaction wherein a copper(I)‐catalyzed oxygenase reaction transforms the allylic methyl group in 3‐methylidene oxindoles into an aldehyde, which then undergoes an aldol–oxa‐Michael addition sequence with β‐ketoesters to yield dihydrofuran‐bearing oxindoles.     

A Direct CH/ArH Coupling Approach to Oxindoles,Thio‐oxindoles, 3,4‐Dihydro‐1 H‐quinolin‐2‐ones,and 1,2,3,4‐Tetrahydroquinolines

A copper(II)‐catalysed approach to oxindoles, thio‐oxindoles, 3,4‐dihydro‐1H‐quinolin‐2‐ones, and 1,2,3,4‐tetrahydroquinolines via formal C?H, Ar?H coupling is described. In a new variant, copper(II) 2‐ethylhexanoate has been identified as an inexpensive and efficient catalyst for this transformation, which utilises atmospheric oxygen as the re‐oxidant.