室温离子液体中催化合成肉桂酸苄酯

研究离子液体中肉桂酸钾和氯化苄经缩合合成肉桂酸苄酯的新方法,并对多种离子液体的作用性能进行了考察.研究结果表明,离子液体中BMImBF4的催化性能最佳,但是肉桂酸苄酯的收率仍不高,只有当相转移催化剂四丁基氯化铵存在时,肉桂酸钾与溶于离子液体中的氯化苄在温和的反应条件下才可高效率地得到肉桂酸苄酯,收率可达96.5%.产物分离简单,离子液体和相转移催化剂形成的双催化体系可以稳定地循环使用5次以上.     

维生素E辛烯基琥珀酸酯的定性分析

通过比较不同高效液相色谱(HPLC)方法对维生素E与辛烯基琥珀酸酐反应产物分离效果的影响,最终建立了以Dionex Kromasil C18柱为分析柱、甲醇和0.033 mol/L H3PO4(100:1,体积比)为流动相的色谱分离条件;借助高效液相色谱-大气压化学电离源质谱联用(HPLC-APCI-MS)法检测分离得到的色谱峰,通过比较它们的紫外光谱和质谱特征,确定其中两种物质为维生素E辛烯基琥珀酸酯的异构体。     

功能化离子液体室温催化合成乙酸苄酯

制备了N-甲基-N′-磺酸烷基-咪唑阴离子型功能化室温离子液体,研究了功能化室温离子液体(TSILs)于室温下催化乙酸和苯甲醇反应合成乙酸苄酯的新方法,考察了多种TSILs的催化性能。结果表明,所合成的TSILs具有很高的催化活性,乙酸和苯甲醇的摩尔比为1:1．3,在室温下反应2．5 h,乙酸苄酯的产率可达92％,选择性超过99％。由于生成的乙酸苄酯不溶于催化体系,反应产物与催化体系分层,通过简单的倾析便可实现产物分离,简化了分离过程。离子液体可以循环使用,而其催化活性没有明显降低。     

聚乙二醇功能化离子液体的制备及其在有机反应中的应用

聚乙二醇功能化离子液体作为一个新的研究方向受到了化学研究者关注,该类离子液体已经成功地应用于许多有机合成反应中,可以明显改善催化剂性能,并可在一定程度上解决传统催化剂使用中遇到的难分离、难回收再利用的问题。本文介绍了聚乙二醇功能化离子液体的发展历程、制备方法和其作为反应介质、溶剂或催化剂在有机合成反应中应用的最新研究成果,主要包括加成反应、缩合反应、还原反应、酯化反应、硝化反应、氧化反应、水解反应、Heck 反应以及Suzuki-Miyaura反应等。     

吡咯烷酮酸性离子液体中硼酸酯的催化合成

研究了硼酸与频哪醇和环己醇在离子液体1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐（[Hnmp]HSO4）、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[Bmim]BF4）及1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6)中生成2-环己氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷的酯化反应。 考察了不同离子液体、反应温度、反应时间和离子液体与反应物物质的量比等对反应的影响。 结果表明,当n(硼酸)∶n(频哪醇)∶n(环己醇)∶n([Hnmp]HSO4)=1∶1∶1∶1,反应温度为70 ℃和反应时间为4 h时,硼酸酯的产率为72.5%,离子液体重复使用4次,催化活性无明显降低。     

离子液体中乙酸异山梨醇酯的合成

以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为溶剂,对新一代长效抗心绞痛药物单硝酸异山梨酯中间体异山梨醇进行了萃取分离,避免了使用高真空高温蒸馏;以酸性离子液体N-甲基咪唑硫酸氢盐为溶剂和催化剂,合成了中间体2-乙酸异山梨醇酯,产物结构经红外光谱确证.异山梨醇收率80%,2-乙酸异山梨醇酯收率86%.     

离子液体BMIMPF6修饰碳糊电极电化学测定维生素E

用疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([BMIM]PF6)作粘合剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE)。采用循环伏安法(CV)研究了维生素E(vitamin E,VE)的氧化产物生育酚红在IL/CPE和未修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,结果表明生育酚红在IL/CPE上氧化过程更易于进行,峰电流响应ip也明显增加,表明IL/CPE对生育酚红的氧化还原反应具有良好的电催化作用。同时测定了电极过程的动力学参数:电荷转移系数α=0.8746,扩散系数D=1.65×10-3cm2/s,电极反应速率常数kf=6.64×10-2cm/s。采用方波伏安法(SWV)发现生育酚红氧化峰电流与其浓度在1.53×10-4mol/L～8.39×10-7mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.58×10-8mol/L。该法可用于VE实际样品的分析测定。     

界面活化的溶胶凝胶包埋Candida rugosa脂肪酶催化合成维生素E琥珀酸酯

采用界面活化的溶胶凝胶包埋Candida rugosa脂肪酶(CRL)催化合成了维生素E琥珀酸酯.考察了影响溶胶凝胶包埋固定化CRL的因素,获得的最佳固定化条件为:丙基三甲氧基硅烷/正硅酸四乙酯摩尔比为1/1,水与硅烷前体摩尔比为15,酶的添加量为0.5mg/ml,PEG400的添加量为12μl/ml溶胶. 溶胶凝胶包埋的CRL在50℃,18h后其活性仍然保持了70.58%,是游离酶的2.6倍,且稳定性得到了明显的改善.基于CRL的界面特性,采用五种表面活性剂对其进行界面活化.结果表明,采用橄榄油活化的溶胶凝胶包埋的CRL合成维生素E琥珀酸酯的酯化活力最高,相比原酶和未界面活化的溶胶凝胶包埋酶分别提高了6.7和1.43倍.     

功能化离子液体催化二苯甲酮的合成工艺

二苯甲酮是有机合成的重要中间体和精细化工重要的添加剂,广泛应用于有机涂料、医药、农药、塑料、香料、日用化工、电子化学品及其它特殊化学合成行业和领域.目前,二苯甲酮在工业上的合成工艺路线很多,大体上可以分为以下几种[3-6]:(1)光气法:苯与光气催化反应,收率90%;但光气剧毒,需要投资较大的处理装置.(2)四氯化碳法:苯与四氯化碳缩合水解,原料价格高,有副反应,产率容易下降,且有废液产生.(3)二苯甲烷稀硝酸氧化法:有污染环境的氮氧化合物产生.(4)Friedel-Crafts酰化反应法:以苯和苯甲酰氯为原料,原料易得,操作简单,产率也较高,工业上多采用这种方法.但最古老最成熟的制备过程中需要大量的AlCl3,具有很强的腐蚀性;产物的获得需用酸性溶液水解且产生大量含铝盐的废酸,造成了严重的环境污染和经济浪费.韦长梅[7]用FeCl3替代AlCl3,反应8h,收率82.1%,但需要加压下进行.因此,开发二苯甲酮绿色合成新工艺有着重要的现实意义和工业价值.     

维生素E辛烯基琥珀酸酯的结构及定量分析

通过维生素E(VE)和辛烯基琥珀酸酐(OSA)的酯化反应,合成了维生素E辛烯基琥珀酸酯(VE-OS酯)。采用红外光谱(IR)和核磁共振波谱(NMR)对VE-OS酯的结构进行鉴定。研究发现,酯化反应后VE-OS酯的IR谱图中新增了1 860、1 776、1 755 cm-1的吸收峰,表明存在羧酸酯的结构;1H NMR谱中羟基信号消失,表明VE的羟基被取代;由于VE-OS酯存在a和b两个异构体,导致H-9的信号分布在3.05ppm和3.20 ppm,C-11和C-12在170～180 ppm处有4个峰,经比较积分面积认定a异构体更易生成。利用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-311++g**方法对VE-OS酯进行构型优化并确定a为较优构型,与实验分析完全一致。文中还采用HPLC方法对酯化反应进行了定量分析。     

温控两相酸性聚合型离子液体催化胺醛缩合反应

为降低催化剂流失率,以聚乙二醇为主链、双键取代咪唑型离子液体为交联剂,采用自由基聚合方式设计合成出酸性聚合型离子液体。该离子液体可与甲苯形成优良的温控两相体系,并用于苯胺和苯甲醛的缩合反应。结果表明,聚合离子液体具有催化活性高、流失量小、回收方便的优点。产物N-亚苄基苯胺收率93.4%,离子液体平均单次流失率约2.5%。底物拓展试验表明,该温控体系对含不同取代基的芳胺和芳醛缩合反应具有良好的普适性,产物收率57.2%~82.9%。     

Polyethylene Glycol as a Nonionic Liquid Solvent for the Synthesis of N-Alkyl and N-Arylimides

Polyethylene glycol (PEG) an inexpensive, nontoxic, environmentally friendly reaction medium for the synthesis of N-alkyl and N-arylphthalimides to afford the corresponding adducts in excellent yields under mild reaction conditions. The use of PEG avoids the use of acidic or basic catalysts, and moreover PEG could be recovered and reused.     

臭氧化合成聚乙二醇醛基衍生物

以甲氧基聚乙二醇为原料, 通过烯烃化得到甲氧基聚乙二醇烯烃,最后经臭氧化反应得到甲氧基聚乙二醇醛基衍生物。 通过核磁共振波谱仪(NMR)和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)对产物的结构和性能进行了表征。 结果表明,该方法合成的产物纯度高,无副产物,甲氧基聚乙二醇乙醛和聚乙二醇丙醛的产率分别高达98%和99%,取代度分别为90.87%~99.91%和98%~100%。     

Synthesis of Vitamin E Succinate from Candida rugosa Lipase in Organic Medium

A screening of commercially available lipases for the synthesis of vitamin E succinate showed that lipase from Candida rugosa presented the highest yield. The synthesis of vitamin E succinate in organic solvents with different lgP values ranging from -1.3 to 3.5 was investigated. Of particular interest was that dimethyl sulfoxide (DMSO) with the lowest lgP exhibited the highest yield among all the organic solvents used. It suggests that lgP is incapable of satisfactorily predicting the biocompatibility of organic solvents due to the complexity of enzymatic reaction with hydrophilic and hydrophobic substrates in organic solvent. Effects of different operating conditions, such as molar ratio of substrate, enzyme concentration, reaction temperature, mass transfer, and reaction time were also studied. Under the optimum conditions of 10 g/L enzyme, a stirring rate of 100 r/min, a substrate molar ratio of 5:1 at 55℃ for 18 h, a satisfactory yield(46.95%) was obtained. The developed method has a potential to be used for efficient enzymatic production of vitamin E succinate.     

聚乙二醇支持的底物或试剂参与的小分子化合物的合成

对近年来聚乙二醇为可溶性聚合物支持体支持的底物或试剂参与的小分子化合物的液相有机合成反应进行了总结。参考文献36篇。     

高效液相色谱法测定涤纶中的间苯二甲酸含量

 涤纶中加入少量的间苯二甲酸对改进涤纶性能有一定的影响。用高效液相色谱法对涤纶样品中的间苯二甲酸的含量进行测定 ,用甲醇和氢氧化钠溶液充分水解样品 ,利用NovaparkC18柱 ,以甲醇 水 (体积比为 15∶85 ,pH 3 )溶液为流动相 ,分析了不同国家和地区的涤纶样品 ,并对最佳水解条件及色谱条件的选择等方面进行了讨论。     

Review on Comparative Study of Solid Polymer Electrolyte Polyethylene Oxide (PEO) Doped with Ionic Liquid

Future demands for energy shortages have prompted a lot of effort to be put into finding alternatives. The use of renewable energies as a revolutionary energy source has gained acceptance. Due to their high flexibility and the interaction between the electrode and the electrolyte, solid polymer electrolytes are employed as a favorable electrolyte for application of electrochemical devices to storage renewable energy. As these are easy in synthesis, have much lower mass density, shows high mechanical stability, also have low binding energy with salts, and high mobility of charge carriers, polyethylene Oxide (PEO) based electrolyte has attracted a lot of interest. Configuration rectification combining PEO with ionic liquids has been introduced to enhance the low ionic conductivity and poor thermodynamic stability of the PEO materials in high-voltage devices at ambient temperature. This configuration modification can successfully validate the applications of PEO polymer electrolyte with large electro-stable voltage ranges. Solution casting method has been used for the synthesis of polymer electrolyte. The essential physical characteristics of PEO in polymer matrices work as a polymer host in SPEs has been described in this review paper, along with several modifications to overcome these limitations. It has been seen that the addition of ionic liquid increases the all over conductivity of the solid polymer electrolyte in most cases also improves the electrical stability of the electrolyte.     

在离子液体中4-芳基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉-3-羧酸酯的合成

以芳醛、氨基巴豆酸酯和5,5-二甲基-1,3-环己二酮或1,3-环己二酮为原料在离子液体[bmimBF₄]中合成了一系列4-芳基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢化喹啉-3-羧酸酯, 该方法具有产率高、环境友好等特点. 产物的结构通过红外光谱和核磁共振氢谱进行表征, 并通过X单晶衍射分析进一步证实产物的结构.     

室温离子液体中乙酸钠和氯苄催化合成乙酸苄酯

在多种1,3-二烷基咪唑和烷基吡啶室温离子液体中考察了较温和条件下乙酸 钠和氯化苄作用合成乙酸苄酯反应。在反应温度下（60 ℃）,熔融的三水合乙酸 钠与离子液体相混溶,氯苄同乙酸钠作用得到乙苄酯,它与四氟硼酸1-乙基-3-甲 基咪唑离子液体不溶而分层。反应结束后产物乙酸苄酯可直接倾析得到,乙酸苄酯 产率达到90%,纯度超过99%。此离子液体催化体系简化了产物分离,离子液体可以 重复使用。