甲基丙烯酸β羟乙酯的感光聚合动力学的研究

本文用自动记录膨胀计研究了在紫外光照射下30℃时,以安息香醚类作光敏剂,甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)的感光聚合反应动力学。测得了在水溶液中,以羟甲基安息香甲醚或安息香乙醚作光敏剂时,单体的起始聚合速率与光敏剂浓度、单体浓度及起始光强的关系。动力学的研究表明:聚合速率与光敏剂浓度及起始光强有平方根的依赖关系,这近似于一般的游离基聚合的动力学规律,但是单体的反应级数远小于1。根据动力学的研究,得到了聚合反应动力学方程式,并讨论了其聚合反应历程。同时研究了温度、溶剂对聚合速率及暗反应聚合速率的影响,井计算了其感光聚合总活化能(E_p-E_t/2)值接近于零。     

甲基丙烯酸羟乙酯的乳液聚合

甲基丙烯酸羟乙酯;乳液聚合;单体转化率;凝聚率;粒径     

硫氰化钠对过氧化物引发丙烯腈水溶液聚合的影响

<正> 关于硫氰化物对丙烯腈聚合的影响,早期的报道认为对过硫酸盐引发丙烯腈水溶液聚合时,硫氰化钾起阻聚作用.但丙烯腈在浓硫氰化钠水溶液中,可顺利地用偶氮双异丁腈(AIBN)、光、叔丁基过氧化氢(TBH)或TBH-醇胺引发聚合,在这些聚合反应中硫氰化钠无阻聚或缓聚作用.为了弄清硫氰化钠的影响,我们比较系统地研究硫氰化钠对丙烯腈水溶液聚合的影响.实验结果表明,其影响与所用的引发剂有关.如用TBH时,硫氰化钠起活化作用,缩短反应的诱导期,提高聚合速度与转化率,30—50℃     

苯乙烯-甲基丙烯酸羟乙酯无皂乳液聚合过程

苯乙烯-甲基丙烯酸羟乙酯无皂乳液聚合过程;成核机理     

原子转移自由基聚合法合成大豆分离蛋白-g-聚甲基丙烯酸2-羟乙酯

通过酰胺化反应在大豆分离蛋白(SPI)表面引入溴原子,合成了大分子引发剂SPI-Br,以CuCl和bpy为催化体系,通过原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了大豆分离蛋白-g-聚甲基丙烯酸2-羟乙酯(SPI-g-PHEMA).用FTIR1、3C-NMR、GPC对大分子引发剂、接枝产物和接枝物降解链进行结构表征.结果表明,得到了表面接枝聚甲基丙烯酸2-羟乙酯长链的大豆分离蛋白接枝聚合物,用紫外分光光度计(UV)、荧光分光光度计z、eta电位和透射电镜(TEM)表征了接枝产物的溶液性质和微观形态.     

聚氯乙烯-g-聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯共聚物的合成和表征

聚氯乙烯 (ＰＶＣ)是常用医用高分子材料之一 ,可以制作储血袋、导液管、人工尿道等 .ＰＶＣ亲水性差 ,影响其生物相容性 .采用亲水性单体与ＰＶＣ接枝共聚是提高ＰＶＣ亲水性的重要方法[1] .Ｋｒｉｓｈｎａｎ等[2 ] 对Ｃｏ60 辐照下ＰＶＣ接枝Ｎ 乙烯基吡咯烷酮进行了研究 .Ｓｉｎｇｈ等[3～ 5] 采用辐照引发甲基丙烯酸在ＰＶＣ薄膜的接枝反应 ,对接枝动力学、接枝后薄膜表面形态、溶胀和抗凝血性等进行了研究 .Ｇｏｌｄｂｅｒｇ等[6] 采用辐照引发甲基丙烯酸2 羟乙酯 (ＨＥＭＡ)在ＰＶＣ薄膜上的接枝 .Ｌｅｅ等[7]采用溶液接枝共聚制备了…     

载药聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶膜的制备及性能

选择(NH4)2S2O8为引发剂,N-N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,十二烷基硫酸钠(SDS)为制孔剂,通过改变水凝胶膜的溶剂与单体的配比、交联剂和制孔剂的量等制备出不同性质的水凝胶膜,运用电镜扫描、含水率、电子拉力机等表征不同水凝胶膜的性能.本研究尝试将硫酸新霉素药物作为载入药物导入水凝胶中,进行载药和缓释能力测试.实验结果表明,当单体甲基丙烯酸羟乙酯与水的比例为1∶3,引发剂过硫酸铵含量为单体1.0%(w/V),SDS为4.0%(w/V),MBA为4.0%(w/V)时,水凝胶的含水率为42.84%,拉伸强度为0.32MPa,药物缓释累积达峰时间为8.17h,综合性能较佳.     

高单酯含量的甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯的催化合成

采用浸渍法将磷钨酸及其盐[TEAH]₃PW₁₂O₄₀负载到活性炭上制备出HPW/AC和TEAPW/AC 2个系列的催化剂,并用IR、XRD、N₂-吸附脱附和NH₃-TPD等技术手段对它们的结构和酸性进行了表征。进一步,以P₂O₅为磷酸化剂考察了上述催化剂在功能性磷酸酯-甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯合成中的催化性能。结果显示,上述催化剂在该酯化反应中不仅具有很高的活性,而且由于催化剂的微孔结构抑制了双、三酯的生成,明显提高了单酯的选择性。在优化的反应条件和催化剂上,酯化率可达94%,单酯选择性可达95%。且催化剂高度稳定,可以重复使用。该催化剂和催化工艺不仅克服了磷酸酯合成中使用含氯原料的缺点,而且大大提高了产物中单酯的含量。     

甲基丙烯酸羟乙酯系树脂合成及性能

本文介绍了甲基丙烯酸羟乙酯系离子交换树脂的合成及性能。合成了含DEAE,CM及磺酸基的离子交换材料,并初步研究了这些树脂的基本物化性能及其在生化分离中的应用。     

2-甲基丙烯酸(对-硼酸苄)酯的合成及聚合

本文报导含硼的丙烯酸酯类单体2-甲基丙烯酸(对-硼酸苄)酯(V)的合成及聚合,2-甲基丙烯酸(对-硼酸苄)酯在乙醇中,以偶氮二异丁腈为游离基引发剂易于进行溶液聚合反应,聚合物的熔点为320—325℃(变色)。此外,(V)还能与甲基丙烯酸甲酯进行铸板共聚合得到坚韧和透明的有机玻璃,实验表明,含硼的有机玻璃具有较好的耐热性,例如含(V)8％的甲基丙烯酸甲酯共聚体的软化温度可达158℃。     

丙烯腈和丙烯酰胺在浓硫氰酸钠水溶液中的共聚合

本文研究了丙烯腈和丙烯酰胺在52％NaSCN水溶液中的共聚合,主要就介质的pH值对共聚合反应的影响做了初步的探讨. 实验采用克分子比为15:85的丙烯酰胺(AAm)和丙烯腈(AN)的单体组成以偶氮二异丁腈(ABN)作为引发剂.在52％NaSCN水溶液中配成8%的溶液,用硫酸、氢氧化钠、醋酸调至所要的pH值,pH值是用雷磁24型酸度计测量的.在聚合管中,通氮除掉体     

对苯乙烯磺酸钠聚合动力学及与丙烯酰胺共聚合的研究

采用膨胀计法研究了对苯乙烯磺酸钠(SSS)在水溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,测定了聚合表观活化能,并研究了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺(AM )在水溶液中共聚合的动力学行为,利用聚电解质———共聚物P(SSS -co -AM)与阳离子表面活性剂N ,N ,N- 三甲基十六烷基溴化铵(CTAB)的复合作用,采用电导滴定法测定了共聚物的组成,从而测得了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺的竞聚率.研究结果表明,对苯乙烯磺酸钠聚合速率方程为RP =K[M]1 .0 [I]0 .53,说明链终止为双基终止方式,引发过程与单体浓度无关;聚合表观活化能为84 . 96kJ·mol- 1 ;采用Kelen Tudos方法,求得对苯乙烯磺酸钠(SSS)和丙烯酰胺(AM)两单体的竞聚率分别为rSSS =0 . 2 7,rAM =2 . 2 1;采用Alfrey Price经验规则估算了单体苯乙烯磺酸钠的Q、e值为QSSS=0 .2 2 ,eSSS=0 .4 6 .     

全氟辛酸钠和溴化烷基三甲铵混合水溶液的界面化学性质

测定了一系列不同比例的C_7F_(15)COONa与阳离子表面活性剂(C_3H_(17)N(CH_3)Br、C_(10)H_(21)N(CH_3)_3Br和C_(12)H_(25)N(CH_3)_3Br)混合水溶液(加NaBr, 恒离子强度μ=0.1 mol kg~(-1))的表面张力及正庚烷/水溶液界面张力。结果表明: 在表面上, 随阳离子表面活性剂碳氢链长增加, 各体系同一比例的饱和总吸附量增大。界面上, 7CFNa～C_8NBr体系的吸附规律与表面相似; 7CFNa～C_(10)NBr体系饱和总吸附量在1:1时最小; 而7CFNa～C_(12)NBr体系, 其饱和吸附量随7CFNa比例减小而减小。混合物的表(界)面活性均比单一表面活性剂高。随着阳离子表面活性剂碳氢链增加, 混合溶液降低表面张力的能力有所下降, 而降低表面张力的效率有所提高, 自表面吸附层结构与表面张力的关系对比作了说明。     

光敏聚合中链端基的活性作用

本文用2,2-二甲氧基2-苯基苯乙酮(DMPA)作引发剂,在氧气存在条件下,进行MMA本体聚合,得到的聚合物具有一种异常的双峰分子量分布(MWD)。其中,高分子量峰仅在氧气条件下才产生,并且与DMPA和氧的浓度、光照时间以及添加剂有关,所得结果指出,由于聚合物PMMA链端基上活性的苄基过氧化物光裂解的结果,形成新的高分子自由基,又发生再次聚合,这导致生成更高分子量的聚合物,同时在MWD图上出现高分子量峰。     

酸浓度对苯胺聚合及所得产物的结构与性能的影响

本文研究了聚合溶液中酸浓度对苯胺的化学聚合行为及所得产物导电性能的影响。并用FTIR、元素分析及XPS等手段表征了不同条件下获得的聚合物分子链结构。     

在增溶剂存在下硫氰酸盐-结晶紫光度法测定微量钨

在明胶存在下,钨与硫氰酸盐和结晶紫生成可溶性三元缔合物,最大吸收波长为540nm,表现摩尔吸光系数为4.1×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1),钨在0～11μg/25ml范围内服从比尔定律。方法已用于测定岩石中微量钨。     

等离子体引发丙烯酰胺水溶液聚合

用两种等离子体引发丙烯酰胺水溶液聚合的方法 ,制备了线性超高分子量聚丙烯酰胺 .研究了放电时间、放电功率、单体的初始浓度及溶液的pH值等对聚合产物的影响     

THE EFFECT OF SLNGLE AND MIXED MICELLES OF SURFACTANTS ON POLYMERIZATION OF ACRYLAMIDE

Acrylamide is conveniendy polymerized in aqueous solution lo a water soluble polymer. The measurements of kinetic parameters of polymerization of acrylamide, in aqueous and micellar solution, have been earned out by conduction calorimeter. The polymerization is initiated by sodium sulfite and sulfite-persulfate redox system. The effect of initiator and monomer concentration as well as temperature and surfactants on polymerization rale constant has been investigated. The analog thermogram method has been employed to calculate the rate constants. The activation energy is calculated from Arrhenius relationship and molecular weights are determined by viscometry. Rate equations have been derived and reaction mechanism hove been suggested. The rate of reaction is found to increase with temperature and monomer concentration.     

ON THE NATURE OF SODIUM HYDROXYMETHANE SULFINATE IN AQUEOUS SOLUTION

Abstract

New data obtained on sodium hydroxymethane sulfinate in aqueous solution by voltammetry are presented, and discussed in relation to its chemistry. The most plausible explanation of the data would appear to be in terms of a tautomerism in solution, and such a thesis is compatible with the known behavior of this reducing agent.