光度法研究3,4,5—三羟基苯甲酸及其类似物与铀（Ⅵ）的配位反应

三羟基苯及其衍生物是一类重要配体,如3,4,5-三羟基苯甲酸(GA)与铀、钍及稀土生成沉淀,并可用于铀、钍、稀土的连续测定。我们在研究用GA离铀、钍、稀土时,GA与铀生成1种棕色配合物,早期曾用于铀的比色测定,它可能是一种单核与多核配合物的混合物,但对这类化合物与铀的配位反应迄今来作过详细研究。本文用光度法研究了GA、连苯三酚(PGA)、3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯(PGE)与3,4,5-三甲氧基苯甲酸(TMBA)与铀(Ⅵ)的配位反应,研究了配合物的组成及其反应机理,测定了部分配合物的稳定常数。     

铁(Ⅲ)-2-(5是′-溴-2′-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚配合物1.5、2.5阶微分吸附伏安法研究

本文讨论了铁(Ⅲ)-2-(5＇-溴-2＇-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚配合物1.5、2.5阶微分吸附伏安法电流1.5、2.5阶微分峰峰值的表达式。实验结果表明,1.5、2.5阶吸附伏安法的线性范围为1×10~(-10)～1×10~(-7)mol/L,对2.5阶微分吸附伏安法,富集2min的检测下限为5×10~(-11)mol/L。用此法测定了人发中的痕量铁。     

新试剂偶氮胂HCS用于海产品中微量钍的测定

研究了新试剂 2 (2 胂酸基苯偶氮 ) 7 (2 羟基 3 羧基 磺酸苯偶氮 ) 1,8 二羟基 3,6 萘二磺酸 (简写作偶氮胂HCS)与钍的显色反应 ,建立了一种测定海产品中微量钍的光度法。在3 0mol·L-1硝酸介质中 ,钍与偶氮胂HCS发生灵敏的显色反应 ,生成 1∶2的绿色配合物。该配合物的吸收峰位于 676nm ,表观摩尔吸光系数为 8.5 4× 10 4 L·mol-1·cm-1。钍含量在 0～ 30 μg 2 5ml符合比耳定律。由于偶氮胂HCS水溶性非常好 ,可在高酸性条件下反应 ,使显色反应有极佳的选择性 ,大量的常见金属离子以及铀、稀土不干扰微量钍的测定 ,用于海产品中钍的分析时可不经分离而直接进行     

铋(Ⅲ)-芦丁-过硫酸钾体系吸附催化波的研究与应用

在pH 4.6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铋(Ⅲ)-芦丁所形成的配合物在-0.28V(vs.SCE)产生吸附波,加过硫酸钾后该波峰电流增加,其峰电流的二阶导数值与铋(Ⅲ)浓度在1.0×10-8～1.5×10-6 mol.L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为7.0×10-9 mol.L-1。研究了极谱波的性质及增敏的机理,表明该波为配合物吸附催化波。方法用于胶体果胶铋胶囊中铋的测定,测定值与标示值相符。以样品作基体,用标准加入法做回收试验,测得回收率在95.5%～101.1%之间。     

新显色剂对-二甲氨基偶氮氯膦的合成及其与钍显色反应的研究

合成了新显色剂对-二甲氨基偶氮氯膦,研究了它与Th(Ⅳ)的显色反应.结果表明:Th(Ⅳ)在0～30μg/25mL范围内与该试剂形成的配合物在674,612和538nm³个波长处吸光度绝对值之和与溶液中Th(Ⅳ)的浓度呈线性关系,故可利用该3个波长下吸光度绝对值叠加的方法测定Th(Ⅳ),其ε值达1.74×10⁵L·mol^-1·cm^-1.由于显色反应在较强酸性介质中进行,本法有良好的选择性,大多数共存离子不干扰钍的测定,用于测定岩矿中的微量钍,结果满意.     

银(Ⅲ)配合物-鲁米诺体系流动注射法测定醋酸泼尼松

在碱性环境下,银(Ⅲ)配合物可与鲁米诺产生化学发光,醋酸泼尼松对该发光体系具有显著的增敏作用,据此提出了流动注射银(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系测定醋酸泼尼松含量的方法。优化的试验条件如下:1鲁米诺溶液中氢氧化钠的浓度为0.6mol·L-1;2鲁米诺溶液的浓度为8.0×10-7 mol·L-1;3银(Ⅲ)配合物溶液中氢氧化钠的浓度为1.7mol·L-1;4银(Ⅲ)配合物溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1。醋酸泼尼松的线性范围为6.0×10-8~8.0×10-5 mol·L-1,方法的检出限(3s/k)为2.9×10-9 mol·L-1。对1.0×10-6 mol·L-1醋酸泼尼松标准溶液连续测定11次,测定值的相对标准偏差为2.9%。加标回收率在100%~105%之间。     

氰化渣中痕量钯的微波消化-固相萃取光度法的研究

合成了新试剂2-(2′-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(QADEAB),试验了该试剂与钯(Ⅱ)的显色反应及C18固相萃取小柱对显色配合物的固相萃取。钯(Ⅱ)在pH 2.5的氯乙酸-氢氧化钠缓冲介质中,溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下与QADEAB生成1∶2稳定配合物。该配合物可被C18小柱萃取富集,富集的配合物用乙醇洗脱;富集倍数达50倍,洗脱液经定容后用光度法测定。最大吸收波长为635 nm,ε=1.53×105L.mol-1.cm-1,钯(Ⅱ)含量在0.01~1.5 mg.L-1内符合比耳定律。该方法用于氰化渣中钯含量的测定,结果满意。     

钍-氨基 G 酸偶氮氯膦-氯化十四烷基吡啶显色反应的研究及应用

在2N盐酸溶液中,钍(Ⅳ)与氨基G酸偶氮氯膦及氯化十四烷基吡啶形成蓝绿色三元络合物,最大吸收波长为698nm,摩尔吸光系数为1.88×10~6·1·mol~(-1)·cm~(-1)。三元络合物中钍与氨基G酸偶氮氯膦组成比为1:2,多数常见共存元素允许量较大,方法选择性好,可用于矿石中微量钍的测定。     

2-〔(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮〕-5-二乙氨基酚分光光度法测定微量锌

本文研究了2-[(3,5-二氯-2-吡啶)偶氮]-5-二乙氨基酚,在非离子表面活性剂OP存在下,与锌离子反应的适宜条件,确定了配合物组成比。结果表明,在pH6～10范围内锌与3,5-二氯-DPEAD形成1:3的紫红色配合物,试剂的最大吸收峰位于460nm处,配合物的最大吸收峰位于565nm处,ε_(565)=1.31×10~5lmol~(-1)·cm~(-1)遵守比尔定律的范围为0～10μgZn/25ml。方法用于地质化探品及铝合金中锌的测定,结果满意。     

Ag(Ⅲ)-鲁米诺化学发光体系对泼尼松龙的测定研究

建立了应用Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系检测泼尼松龙的方法。在碱性介质中,泼尼松龙可以改变Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系的光信号,一定范围内,其浓度与光信号的减弱程度呈线性关系。于最优条件下,该方法的线性范围是2.0×10-9~1.0×10-7mol·L-1和2.0×10-7~1.0×10-6mol·L-1,检出限为5.0×10-10mol·L-1。对2.0×10-8mol·L-1与6.0×10-7mol·L-1的泼尼松龙进行平行测定11次,其相对标准偏差分别为1.1%与1.5%。该方法用于醋酸泼尼松龙注射液的测定,回收率为98.0%~101%。本方法具有快速、简便、准确的特点,适用于泼尼松龙新剂型药代动力学的研究,也可应用于泼尼松龙其他剂型的检测。     

4-(H酸偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮与钍的显色反应及其应用

研究了新试剂4-(H酸偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮(HAPMP)与钍的显色反应.在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲介质中,阳离子表面活性剂CFMAB存在下,HAPMP与Th(Ⅳ)反应生成2:1红色络合物,λ_(mas)=55nm,ε=2.24×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1).钍(Ⅳ)含量在0～640μg/L内符合比定律,方法用于合金中钍的测定,结果令人满意.     

铟(Ⅲ)-二溴邻苯二胺双草酰胺酸酯配合物电化学行为研究及应用

在0.05mol·L-1氯乙酸 氯乙酸钠(pH3.0)介质中,In(Ⅲ)与二溴邻苯二胺双草酰胺酸酯(DBPMACE)生成配合物,并吸附于电极表面,于-0.63V(vs.SCE)得到配合物吸附还原波。其二次微分极谱峰电流与In(Ⅲ)浓度在7.5×10-8～3.4×10-6mol·L-1内呈良好的线性关系,检出限为1.5×10-8mol·L-1。应用于陶瓷颜料、矿石中微量铟的测定,结果满意。并对电化学反应机理进行了初步探讨。     

5,7-二溴-8-羟基喹啉固相萃取光度法测定水样中铁

研究了5,7-二溴-8-羟基喹啉(DBHQ)与铁的显色反应,在pH 7.0的乙酸铵溶液中,CTMAB存在下,DBHQ与铁反应生成3∶1稳定的蓝紫色配合物,该配合物可被Waters Sep-Park-C18固相萃取小柱萃取,富集的配合物用乙醇洗脱后用光度法测定,配合物λmax=610 nm,在此波长下其它金属离子的配合物无光吸收,对铁选择性很好。铁含量在0~5 mg.L-1内符合比耳定律,方法用于水样中痕量铁的测定,回收率为97%~103%。     

稀土-偶氮胂Ⅲ-铜-邻菲罗啉混合多核配合物显色反应的研究

在弱酸性介质中,稀土与偶氮胂Ⅲ所形成的阴离子配合物,可以与金属-邻菲罗啉配阳离子通过静电引力形成缔合型的混合多核配合物。本文详细地研究了镧-偶氮胂Ⅲ-铜-邻菲罗啉配合物的形成条件以及有关反应机理。配合物的最大吸收峰位于663nm,相应的摩尔吸光系数ε_(663)=1.22×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1)。配合物中各组分的摩尔比La:R:Cu:Phen=1:1:1:3,相应的分子式为[La·R][Cu(phen)_3]。反应曾应用于以铜为主的合成试样中稀土的测定,取得了比较满意的结果。     

丁基罗丹明B-碘化钾-阿拉伯胶-TritonX-100体系高灵敏显色反应测定微量铋的研究

本文研究了在阿拉伯胶和TritonX-100存在下,铋与碘化钾和丁基罗丹明B形成缔合型三元配合物的高灵敏显色反应。配合物水溶液的最大吸收波长为586nm,摩尔吸光系数为1.5×10~61.moL~(-1).cm~(-1),0—100ng/ml的铋服从朗伯比耳定律。稳定性较好,操作简便,快速,方法可满意地用于合金钢的分析。     

微克量钪与钍的萃取分离和测定用5,7-二氯-8-羟基喹啉和二甲酚橙

本文提出一萃取分离和测定微克量钪与钍的快速方法。用5,7-二氯-8-羟基喹啉氯仿溶液从 pH 3.2—3.4的水溶液中萃取钍,此时钪留于水层。于有机相中加二甲酚橙乙醇溶液显色,在540毫微米处测钍的光密度。继用六次甲基四胺调整水层至 pH 5—5.5,萃取钪与显色同上,在530毫微米处测钪的光密度。此法可用于3—15微克钪和10—100微克钍的分离和测定。文中尚有用二甲酚橙测定钪和钍的试验条件。     

Bi(Ⅲ)-苯酚红-甲基紫-聚乙烯醇体系光度法测定痕量铋

关于多元配合物光度法测定铋文献已有报道[1～ 4] 。本法提出了 Bi( ) -苯酚红 -甲基紫三元配合物体系光度法测定铋的新方法。Bi( )在聚乙烯醇共存下可与苯酚红 ( PR)、甲基紫 ( MV)形成稳定的三元配合物。本法研究了 Bi( ) -苯酚红 -甲基紫在聚乙烯醇保护下的三元显色反应。该反应灵敏度高 (ε=7.2 4× 1 0 5L· mol- 1 · cm- 1 ) ,选择性好 ,线性范围 0～ 1 2 μg/ 50 ml,测定了天然水中痕量铋 ,结果满意。1　试验部分1 .1　主要仪器与试剂72 1型分光光度计 (四川分析仪器厂 )p HS- 2型酸度计 (北京分析仪器厂 )铋标准溶液 :称取…     

2-(3,5-二溴吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸-TritonX-100胶束增溶分光光度法测定微量镍

本文采用改进方法合成了新型杂环偶氮苯甲酸染料,2-(3,5-二溴吡啶偶氮)-5-二甲氮基苯甲酸(3,5-diBr-PAMB)。研究了在TritonX-100存在下镍的分光光度测定法。配合物最大吸收峰位于632nm,摩尔吸光系数为1.47×10~5L.mol~(-1)·cm~(-1)。反应的pH为3.8—8.0.镍含量为0—0.40μg·ml~(-1)时,遵守比尔定律。配合物中Ni:3.5-diBr-PAMB=1:2。大多数金属元素不干扰镍的测定,需预先将基体元素铁分离除去后,本方法可用于测定合金钢中微量镍。     

1-乙酰胺基丙叉-1,1-二膦酸和1-丙酰胺基乙叉-1,1-二膦酸与碱土金属离子的螯合作用

用pH电位法研究了1-乙酰胺基丙叉-1,1-二膦酸(S-186)和1-丙酰胺基乙叉-1,1-二膦酸(S-106)与碱土金属的螯合作用(30±O.1℃).当金属离子与配体的摩尔浓度比为10∶1、1∶1和1∶2时,在水溶液中形成了MHL、ML、ML_2和M_2L等几种类型的配合物.分别测定了它们的稳定常数,其中S-186配合物稍高于S-106,说明配合物稳定性与螯合剂的碱度有平行关系.值得注意的是,这两种螯合剂与Sr~(2 )形成的双核配合物的稳定性均较其它碱土金属离子的为高.     

聚乙二醇—硫酸铵—茜素S体系中萃取光度法测定铁

研究了在聚乙二醇-硫酸铵-茜素S体系中非有机溶剂萃取光度法测定铁。在pH 5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铁与茜素S形成紫红色配合物,被萃取到高聚物相。其配合物的最大吸收波长位于580nm,摩尔吸光系数为4.02×10~4,Fe(Ⅲ)浓度在0～1.5μg·ml~(-1)范围内符合比耳定律,方法用于发样和自来水中的微量铁测定,结果满意。