二维NMR波谱学及其在金属配位化学研究中的应用

一、引言二维NMR谱(2D-NMR)诞生于70年代,至今仅十余年时间,这项技术就以其强健的生命力迅速进入了化学的各个领域,它在金属配位化学研究中正处于方兴未艾的时期。本文扼要介绍二维NMR谱的基本原理及其在金     

2,2‘—二取代—1,1’—联萘化合物的NMR研究

用二维核磁共振谱进一步研究了２，２’－二羟基－１－１’－联萘（１）、２，２’－二四收据 －１－１’－联萘（２）、２．２－亚甲二氧基－１，１’－联萘（３）、２，２’－亚乙二氧基－１－１’－联萘（４）、２－羟基－２’－甲氧基１，１’     

2D NMR方法研究抗癌药物冬凌草乙素的结构与谱线归属

用异核化学位移相关谱、远程异核化学位移相关谱和同核化学位移相关谱等现代核磁共振技术对抗癌中草药冬凌草中分离出的抗癌、抗菌有效成分冬凌草乙素分子的~(13)C和~1H化学位移进行了完全归属,为冬凌草乙素分子溶液中的三维空间结构研究提供了可靠的结构参数。     

聚丁二烯的核磁共振二维谱研究

<正> 聚丁二烯分子中有三种微观结构,顺式-1,4,反式-1,4和-1,2。这三种结构单元的含量和序列长度对聚丁二烯的物性有很大影响。异构单元的含量可用IR和氢谱测定。序列分布可用氢谱和碳谱测定。已经有许多工作致力于聚丁二烯碳谱的谱图解析。因为各作者使用不同的经验式或半经验式,统计方法也不一样,结论不尽相同。最近Sato等     

毛冬青甲素的核磁共振法分析

采用^1H、^13C、DEPT(无畸变极化转移增益法)、^1H-^1 COSY(氢-氢化学位移相关谱)、HMQC(异核多量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)、NOESY(二维核欧沃豪斯效应谱)等多种NMR分析方法,对毛冬青甲素的^1H和^13C NMR谱信号进行了归属;并对生产过程常同时存在的丁二酸二钠也进行了谱线归属,提出通过^1H NMR法对产品中的丁二酸二钠进行定量测定。为其结构鉴定和生产过程中的质量控制提供了重要依据。     

二维高聚物振动谱的研究

聚乙炔和聚苯胺通常由于链间耦合比较弱 ,具有一维特性 .但在增加压力的条件下可以使其链间距b减少 ,当达到与晶格常数a相近的程度时 ,这时应考虑其晶格链间耦合作用 ,它们就具有二维复式晶格结构 ,由此会带来新的物理效应 .本文考虑了由于增压作用可以使高聚物晶格链间耦合作用增强 ,并使链间距b减少 ,当b达到与晶格常数a相比拟时 ,它们可以被看作具有二维晶格结构 .基于这种情况建立了理想的二维复式晶格链模型 ,利用晶格动力学的方法 ,计算其晶格链间及原子次近邻间的相互作用 ,借助计算机计算分别在几种晶格链耦合作用下和不同质量比时的色散关系 ,模拟色散曲线 ,讨论第一布里渊区BrillouinZone(BZ)中格波高对称线上频谱的变化 ,分析了由此会带来的新的物理效应 .     

核磁共振法测定高聚物的结构—核磁共振二维谱

介绍了核磁共振(NMR)波谱,尤其是核磁共振二维谱(2D NMR)在最近几年内的进展。内容包括怎样用NMR测定高聚物的序列分布、共聚物结构、聚合物的混溶性、聚合物液晶的取向度、分子量、短链度和长链支化度、凝聚态高聚物的多相结构等。     

用NMR谱研究乙酸甲酯的水解反应

用ＮＭＲ谱研究乙酸甲酯的水解反应邵振忠，李卫东（北京师范大学化学系１００８７５）核磁共振除广泛用于有机化学、生物、医药等各个领域外，从６０年代开始在化学动力学方面显示身手，本文用目前很多高校具有的６０兆ＮＭＲ谱仪来测定乙酸甲酯在不同温度下水解反应速率...     

二维NMR测定1,3-双烯膦酸酯的构型

本文报道用1H NMR二维J谱、二维同核相关谱及NOE技术测定了三个共轭双烯膦酸酯的双键构型,并求得各δ和J值。     

西贝素β-氮氧化物及其二维核磁共振谱

本文报告应用化学和光谱法(^1H, ^1^3C NMR, ^1^3C,^1H COLOC, noeds和NOESY) , 对分自川产家种华西贝母(F. siechuanica S. C. Che)藓茎中的碱N确证为西贝素β-氮氧化物(imperialine β-N-oxide )3以及3的二维核磁共振谱的研究. 同时, 对文献[4]报告的3中某些^1^3C信号化学位移的归属也进行了纠正.     

矢车菊素结构的2D NMR确定

从菊科药用植物蕴苞麻花头（Serratula stranglata lljin)中分离得到一含氯的愈创木内酯型的倍半萜——矢车菊素（centaurepensin),利用^1H-^1H COSY、HMQC、HMBC及^1H-^1H NOESY等二维波谱技术鉴定了该化合物的结构,并对其^1H和^13C NMR的信号进行了全归属,最终确定了其绝对构型。     

环肽配糖体的二维核磁共振谱研究

用600MHz超导核磁共振仪测定了两个具有抗癌活性环肽配糖体RY-2和RY-3的TOCSY, HMQC, HMBC和ROESY谱图, 并正确地对分子RY-2和RY-3的氢谱和碳谱进行了归属。同时订正分子RY-3中糖的连接位置。     

基于脉冲序列DEPT-(90+45)的二维核磁共振谱编辑技术

基于作者提出的脉冲序列ＤＥＰＴ（ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓ ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ ｂｙ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ）－（９０＋４５）,拟定了一个二维碳－氢相关实验,用于测定所有甲基的碳－氢相关信息,联合应用二维ＤＥＰＴ－１３５实验,从而实现了二维碳－氢相关谱的编辑,对于简化二维碳－氢相关谱具有实用价值。     

聚丙烯—马来酸酐接枝共聚物的固态NMR谱研究

马来酸酐接枝聚丙烯的方法曾有过研究,但主要是熔融法和溶液法,反应温度在160℃以上,得到PP—g—MA共聚物。Russeli等曾对马来酸酐接枝二十烷烃作模型化合物进行过研究,~(13)C—NMR谱的结果表明在正二十烷烃主链上形成的主要为单马来酸环支链,未发现形成长链的马来酸酐均聚物,其原因为反应温度已超过马来酸酐聚合的最高温度(150℃)。     

聚甲基丙烯酸正丁酯的核磁共振异核相关二维谱

<正> 核磁共振二维谱是研究高聚物分子结构的有力工具.有时一张谱图,就能得到高聚物序列结构或共聚物构型的直接证据.对高聚物结构分析有重要意义.自1983年Brown首次报道聚氯乙烯的二维J谱以来.美国Macromolecules等杂志竟相报道各种聚合物的二维谱图.目前已经报道过的聚合物核磁共振二维谱有二维J谱、~(19)F-~1H异核相关谱、~(13)C-~1H异核相关谱、~1H COSY谱、~(19)F COSY谱、NOESY     

二维相关分析中参考谱的选择对分离重叠峰的影响

二维相关光谱是一项将光谱强度看作两个独立的光谱变量的函数的技术, 它是由动态光谱经过数学转化后得到的. 在扰动过程中, 动态光谱等于实际测得的光谱减去参考谱, 参考谱的选择是任意的, 甚至可以为0, 但是在实际应用时, 人们逐渐发现参考谱的选择会对二维相关光谱产生一定的影响. 本篇文章采用模拟的方法, 建立光谱模型, 光谱强度按e指数形式单调变化, 比较以平均谱为参考谱和不设参考谱得到的二维相关光谱图, 分析它们的区别, 在不同参考谱条件下, 利用二维相关光谱分离重叠峰, 得到的结果也不相同, 将两种条件综合利用可以得到更多更正确的信息.     

二维NMR技术在有机结构分析中的应用

联合应用二维远程碳 -氢相关 (coloc)技术和二维碳 -氢相关(hxdept)技术 ,对三个含季碳较多的化合物进行了谱峰归属与结构指定。从而显示出多维NMR技术在有机结构分析中的重要作用。     

C_2对称二氨基二醇硼烷的不对称还原机理──I.新型双活性中心催化剂结构的 in situ NMR研究

采用~１Ｈ,~１３Ｃ ＮＭＲ,~１１Ｂ ＮＭＲ极化转移实验ＤＥＰＴ１３５,ＤＥＰＴ９０和二维ＮＭＲ实 验以及ＩＲ等技术,对用于潜手性酮类不对称硼烷还原的二氨基二醇配体及其衍生物进 行了鉴定,并对其与硼烷原位形成的催化剂结构进行了 ｉｎ ｓｉｔｕ ＮＭＲ研究,发现了催化 剂在反应溶液中的结构转化现象,确定了催化剂的结构为新型的双活性中心催化剂 ──双噁唑硼烷．