麻黄碱对映异构体的柱前手性衍生化-反相高效液相色谱法拆分

建立了一种用柱前手性衍生化－反相高效液相色谱法分析麻黄碱对映异构体的方法;以（一）－氯化酸薄荷醇酯作为手性衍生化试剂,（－）－麻黄碱与（＋）－麻黄碱衍生化后生成－对非对映异构体,选用Hypersil C18柱,以乙腈-水－乙酸－三乙胺（体积比29：20：0．2：0．01）为流动相,在254nm下检测,色谱经分经电喷雾离子阱多级质谱分析验证;非对称异构体色谱峰的保留时间分别为17．1min和18．3min,分离度为1．6;该法操作简单、快速、重现性好,可用于药品质量控制和对映体选择性药物动力学研究。     

柱前手性荧光衍生反相高效液相色谱法分离甲状腺素对映体

以R(-)-4-N,N-二甲基磺酰胺-7-(3-异氰酸吡咯烷)-2,1,3-苯并氧杂咪唑（R(-)-DBD-PyNCS）为手性荧光衍生化试剂,成功地拆分了甲状腺素对映体D,L-四碘甲状腺原氨酸（T4）和L-三碘甲状腺原氨酸(T3)。在反应温度为40 ℃、反应时间为20 min时,R(-)-DBD-PyNCS在碱性介质中可与甲状腺素对映体生成稳定的非对映体衍生物。该衍生物在以乙腈-水-醋酸(体积比为60∶40∶1)为流动相,流速为1.0 mL/min,色谱柱为Intersil-ODS-3 C18柱(150 mm×4.6 mm,5 μm)的色谱条件下得到了充分的分离。采用荧光检测器在激发波长460 nm、发射波长550 nm下检测。D,L-T4和L-T3分别在0.016～0.30 μg/μL和0.0067～0.22 μg/μL范围内,峰面积与浓度呈良好的线性关系(r＞0.999)。D,L-T4和L-T3的最低检出限分别为0.02 μg/mL和0.85 μg/mL(S/N=3)。在D-T4、L-T4、L-T3质量浓度分别为0.10 μg/μL下测得峰面积的相对标准偏差分别为3.40%,1.63%,3.30%(n=7)。该方法成功地应用于甲状腺片中T4和T3的含量测定。     

高效液相色谱手性固定相法拆分α—氨基酸衍生物对映体

在纤维素－三（３，５－二甲基苯基氨基甲酸酯）（ＣＤＭＰＣ）手性柱上，凤正己烷－醇为流动相，对３种外消旋氨基酸衍生物（苯乙内酰脲）在正相模式下进行了拆分。考察了流动相中醇链长度、醇的立体结构、醇的含量对手性拆分的影响。首次用三元流动相体系对样品进行了拆分，发现利用三元流动相体系可达到最佳拆分效果。根据试验结果，对样品在ＣＤＭＰＣ－ＣＳＰ手性固定相上的正相手性识别机理进行了讨论。     

手性柱前衍生高效液相色谱法拆分牙本质中天冬氨酸对映体

手性柱前衍生高效液相色谱法拆分牙本质中天冬氨酸对映体傅世江,范垂昌,张世鑫魏奉群赵婷（中国医科大学法医化学教研室沈阳１１０００１）（辽宁基础医学研究所沈阳ｌ１０００３）（辽宁省分析测试研究中心沈阳１１００１５ｊ１前言由于氨基酸消旋化理论￣［１］在考古...     

高效液相色谱手性固定相对有机磷化合物对映异构体拆分的研究

到目前为止,有关利用高效液相色谱手性固定相直接拆分含碳手性中心化合物的对映异构体的报道已有很多,方法也日趋成熟。而用于直接拆分含磷手性中心化合物的对映异构体的报道还很少见到。在国内,上海药物所的徐修容等人开展了HPLC手性固定相的研究,制备了多种类型的手性固定相。本文则利用他们提     

高效液相色谱手性固定相法拆分DL—3,4—二羟基苯丙氨酸对映体

用高效液相色谱手性固定相法,以自行制备的两种Ｐｉｒｋｌｅ型手性固定相拆分的ＤＬ－３,４－二羟基苯丙氨酸对映体,均获得了良好的拆分效果。     

手性配体高效液相色谱法拆分扁桃酸对映体的热力学性质

手性配体;扁桃酸;对映体拆分;热力学性质     

手性整体柱毛细管电色谱法拆分溴氰菊酯对映体

采用一步键合法制备了烯丙基-β-环糊精手性整体柱,将其作为毛细管分离柱,用毛细管电色谱法对溴氰菊酯的对映体进行手性拆分。在优化的试验条件下,乙腈与pH 6.5的5 mmol·L-1磷酸二氢钠溶液以体积比40比60组成的混合溶液作为流动相,运行电压为10 kV,毛细管柱温为20℃,溴氰菊酯的4对对映体在10 min内成功分离。     

氟比洛芬对映异构体的手性衍生化反相高效液相色谱拆分及质谱鉴定

以二氯亚砜和R-（＋）-1．（1-萘基）乙胺为手性衍生化试剂,建立了一种柱前衍生化反相高效液相色谱法分析氟比洛芬对映异构体的方法。选用C18柱,以乙腈-50mmol／L磷酸二氢钾溶液（体积比75：25）为流动相,在254nm检测,非对映异构体色谱峰的保留时间分别为5．6和6．2min,分离度为2．0,检出限为12μg／L（S／N=3）。并经液相色谱-电喷雾离子阱质谱实现了衍生物的分离与鉴定。其衍生化产物稳定,方法灵敏度高,重复性好,可用于氟比洛芬及其对映异构体的药理学立体选择性研究和药品质量控制。     

Thermal Behavior of Urea-(D) Tartaric Acid and Urea-(DL) Tartaric Acid Crystals

The thermal behavior of two new non-linear optical (NLO) materials, urea-(D) tartaric acid (UDT) and urea-(DL) tartaric acid (UDLT) were studied by using DSC, TG and TMA. The results show that: 1) The two crystals have different melting points but similar decomposition temperatures due to the influences of intermolecular forces, which is attributed to the stereo effects of (D)-tartaric and (DL)-tartaric acid molecules; 2) There was only thermal expansion and no thermal contraction when the UDT and UDLT crystals were heated; 3) There was no phase transition within the measured temperature range; 4) The thermal expansion of the UDT and UDLT crystals shows a small anisotropy; 5) The specific heats of UDT and UDLT change linearly with temperature in the measured temperature range and the value for UDT is 1.321 J g-1 K-1 at 320 K while the specific heat of UDLT is 1.357 J g-1 K-1 at the same temperature. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

Asymmetric Synthesis of (R)-and (S)-Moprolol

A simple and effective procedure for the enantioselective synthesis of (R)-and (S)-moprolol was described.The key step was the asymmetric synthesis of enantiopure (R)-and (S)-guaifenesin,which were synthesized from enantioenriched (R)-3-chloro-1,2-propanediol and (S)-epichlorohydrin via kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin by chiral Salen-CoIIII complex.The e.e.values of both the optical compounds were above 98%,and the chemical structures of the target compounds were confirmed by 1H NMR,13C NMR,IR,and MS.     

柱前衍生高效液相色谱法分离分析1-氮杂双环[2,2,2]辛-3-基胺对映异构体

1-氮杂双环[2,2,2]辛-3-基胺是制备5-羟色胺拮抗剂药物盐酸帕洛诺司琼等的重要中间体,手性帕洛诺司琼可以通过中间体的手性分离来制备。用柱前衍生化-反相高效液相色谱法对1-氮杂双环[2,2,2]辛-3-基胺对映体进行分离并建立了检测方法。结果表明,用2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖异硫氰酸酯(GITC)为柱前手性衍生化试剂,C18柱(300mm×4.6mm,5μm)为色谱柱,可将1-氮杂双环[2,2,2]辛-3-基胺对映体分离,其它色谱条件:流动相组成为[甲醇-乙腈-0.01mol/L四丁基溴化铵(20∶10∶75,V/V)]-(三乙胺)0·1%-(冰醋酸)0.15%,流速0.7mL/min,检测波长为266nm。在选择的测定条件下,衍生后的两非对映异构体分离度达4以上。     

高效液相色谱法测定淀粉及淀粉制品中的顺丁烯二酸与顺丁烯二酸酐总含量

建立了基于高效液相色谱(HPLC)测定淀粉及其制品中顺丁烯二酸和顺丁烯二酸酐总含量的方法。通过优化得到最佳样品前处理条件为乙醇体积分数5%,超声时间10 min。色谱分离检测的最佳分析条件为:流动相:甲醇-1‰磷酸(2∶98),色谱柱:Plastisil ODS C18(250 mm×4.6 mm,5μm),检测波长214 nm,流速1.0 mL/min,柱温30℃。该方法对顺丁烯二酸的定量下限为5.0 mg/kg,线性范围为0.25～100 mg/L,相关系数为0.999 7,平均加标回收率为88%～89%,相对标准偏差(n=5)小于2%,能够满足实际检测需要。     

苯甲酰化展青霉素和青霉酸的高效液相色谱紫外吸收测定法

建立了一种快速、灵敏检测痕量展青霉素（ｐａｔｕｌｉｎ）和青霉酸（ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｃａｃｉｄ）的新方法。对酞内酰胺苯甲酰氯（４（２－ｐｈｔｈａｌｉｎｕｄｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ,简称ＰＩＢ－Ｃｌ］为柱前衍生试剂同展青霉素和青霉酸衍生反应,衍生物用ＯＤＳ柱分离,乙腈－水（４７：５３,Ｖ／Ｖ）作流动相,紫外检测器检测（λ＝３００ｎｍ）。以２倍信噪比计算最低检出限,展青霉素２．０ｐｍｏｌ,青霉酸１０ｐｍｏｌ。     

Thermoanalytical Study of O,O'-dibenzoyl-(2R, 3R)-Tartaric Acid SMC

A non-isothermal experimental study using thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC) was conducted for investigation the oxidation reactivity of natural phosphate and its demineralised products. The analyses were carried out in oxygen atmosphere and at different heating rate (5, 10, 20, 30, 50, 60°C min^-1) up to 1000°C. The results indicated that the material washed with HCl from the original phosphate, mainly apatite and carbonates of calcium and magnesium, as well as with HCl/HF, silicates minreals, had an inhibition effect during oxidation reactions of organic material. The increase of the heating rate shifted the reactions to higher temperatures. In addition, kinetic parameters were determined by assuming a single first-order kinetic model, using the Coats-Redfern method. The influences of demineralization process of natural phosphate and the heating rate were examined and discussed. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

对酞内酰胺苯甲酰氯柱前衍生化高效液相色谱法检测痕量酚类化合物

将对酞内酰胺苯甲酰氯作为酚类化合物的高效液相色谱柱前衍生化试剂。分别对烷基取代酚及其与苯酚和氯代酚的混合物同对酞内酰胺苯甲酰氯的衍生反应、衍生物色谱分离及定量测定等条件作了研究。本法对酚类化合物的检测限为８０～１６０ｆｍｏｌ。     

1─(2─吡啶偶氮)─2─萘酚─6─磺酸衍生化反相高效液相色谱法测定铁、钴、镍

本文研究了水溶性试剂1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-6-磺酸(PAN-S)与铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)之螯合物的衍生和液相色谱分离条件.在Nova-Pak^TMC₁₈柱上,用含10mmol/L的pH5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液的甲醇-水溶液(50:50,V/V)作流动相,溴化四丁基铵(TBA·Br)作离子对试剂,流动相流速为1.0mL/min,在550nm波长处进行光度检测.在Ⅱmin内用高效液相色谱分离测定了Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)与PAN     

D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺在不对称氧化合成埃索美拉唑中的应用

D(-)-酒石酸二乙酯(1)分别与2-氨甲基吡啶和4-氨甲基吡啶反应,合成了D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺2和3.分别以1～3为手性配体与钛酸异丙酯配合,催化过氧化氢异丙苯(CHP)不对称氧化埃索美拉唑前体(Eso-I)合成埃索美拉唑.结果表明,由配体2或3构成的催化体系在埃索美拉唑合成上显示出较高的催化活性和对映选择性.例如,当以2为配体,甲苯为溶剂,在优化的条件下进行反应时,Eso-I的转化率达84.7%,埃索美拉唑的选择性达91.8%,对映体过量值达89.0%.     

The Spectropolarimetric Back-Titration of Rhodium(III) with the Chiral Ligand (R,R)-(-)-Trans-1, 2-Cyclohexanediaminetetraacetic Acid

Abstract

Spectropolarimetric back-titrations are described for rhodium(III); the optically active ligand (R, R)-(-)-t?ans-l, 2-cyclohexanediaminetetraacetic acid (R, R(-)CDTA) is used as the complexing agent and cadmium(II) ion as the back-titrant. The optical rotation is monitored throughout the titration, and the optically active ligand and stereospecifically formed complexes serve as self-indicators. The end points are determined graphically by straight-line extrapolations from a plot of volume-corrected observed rotations versus ml of titrant. The rhodium(III) titration plots are representative of normal spectro-polarimetric back-titrations. The range of analyses of rhodium(III) was from 40–0.5 mg.