CAIS法校正ICP-MS测定血铅浓度及同位素比值基体效应的研究

通过模拟全血基体,考察了基体效应对于ICP-MS测定铅浓度及铅同位素比值的影响,并应用CAIS法(common analyte internal standardization)对基体效应进行了校正。实验表明CAIS法适用于多元素复杂基体的校正,校正前及经传统内标法和CAIS法校正后铅浓度测量值与真值之间的相对误差分别为20％,8％,2％,而基体效应对铅同位素比值的影响及其校正作用均不明显;Tl和Dy作为内标的校正结果说明内标元素和被测元素在质量数和性质上的相近与否并不影响CAIS法校正效果;此外,CAIS法对于不同稀释倍数的血液基体都能达到好的校正效果;牛全血标准物质中铅的测定结果证明了CAIS法的可靠性和实用性。     

ICP-AES分析超导粉中杂质元素的干扰系数矩阵校正法

利用ICP-AES法测定了铋系超导前驱粉（BSCCO）中Fe,Cr,Ni,Si,Al和Ba等微量杂质元素,优化了仪器测定参数并研究了酸的种类及浓度对测定结果的影响。系统研究了BSCCO基体元素Bi,Sr,Pb,Ca和Cu对微量杂质元素测定的干扰,分别测定了每个基体元素对测定元素的校正系数并组成交互干扰校正矩阵,采用全选主元高斯消去法计算出基体元素产生的背景等效浓度,再计算出样品的真实浓度。用此方法对合成标样中的上述微量杂质元素进行了测定,分析结果的回收率99.5％～100.5％,测定了实际样品中的杂质元素,并与ICP-MS法进行了对比,二者结果一致。     

ICP-AES可变浓度法测定PtCu和PdCu系列合金中的次要成份Cu及杂质元素

本文采用可变浓度法,测定了PtCu2-40;PdCu2-40系列合金中的次要成份Cu和十六个杂质元素。标准中不配入主体元素铂和钯,Pt基和Pd基对待测元素的影响,采用等效浓度差减法进行校正。     

ICP-MS测定血中镁、铜、铅浓度时的基体效应单一内标校正方法研究

ICP-MS测定模拟全血基体中不同质量段的Mg, Cu, Pb元素,考察基体效应对测定值的影响,分别采用传统内标法和单一内标CAIS方法(common analyte internal standardization)对其进行校正和比较。结果表明CAIS方法适用于不同浓度血液基体中多种元素的同时校正,且效果良好,其相对平均误差仅为3.05%,明显低于传统内标法的12.39%和校正前的23.91%;CAIS方法不受内标元素和被测元素质量数差异、测定强度差异以及电极电位差异的限制;使用全血和血清标准物质对CAIS方法可靠性进行验证,测定值全部落在标准值范围内。     

基于基体效应校正和对应分析的便携式X荧光光谱法对土壤重金属的研究

随着工业化和城市化的加深,城市土壤重金属污染状况愈发严重,而传统的实验室化学分析方法例如电感耦合等离子体质谱法分析周期较长,易产生废弃实验试剂二次污染环境。便携式X荧光光谱法是一种可以在野外现场直接进行快速、无损分析的测试手段,而基体效应是影响该方法测试准确度和精密度的最主要因素。当今较为常用的校正方法为传统线性回归法,该方法受离群值影响较大,处理后数据依然存在较大的偏差。本研究通过将常量元素的测试数据加入到待测元素的校正方程中,来减弱测试过程中基体效应的影响。利用便携式X荧光光谱仪对吉林大学各校区土壤样品的Cr,Ni,Cu,Zn和Pb重金属含量在原位条件下进行了快速测试,探究了对各重金属元素基体效应影响最大的常量元素,并结合偏最小二乘法及多元线性回归对原始谢尔曼方程进行调整,利用电感耦合等离子体质谱法作为参照,通过新方程对各重金属元素进行了基体效应校正,通过统计学参数对比该方法处理后的数据和经传统线性回归法处理后的数据的区别,并通过对应分析综合分析元素及样品间的相关性。结果表明常量元素是基体效应影响的重要元素,基于不同常量元素的基体效应校正方程效果较好,适用性Cr>Pb>Zn>Ni>Cu,校正后数据质量得到了明显提高,决定系数增大,回归图像更加集中,平均绝对误差、均方根误差等参数均进一步减小,校正效果优于传统的线性回归法。基体效应校正法主要是通过减小离群值的偏离程度来减小数据总体的平均误差和离散程度。处理后数据满足定量分析要求,可以推广至便携式X荧光光谱法对于土壤重金属快速的大面积扫面测试,检测环境质量。同时对应分析是一种多维数据维度与多维数据维度之间的分析方法,用于多种变量间的分类与相关性分析具有非常优秀的效果。     

ICP-AES可变浓度法测定PtIr和PdIr系列合金中的次成分Ir及杂质元素

本工作采用不称准样和不准确稀释的可变浓度的ICP-AES法,测定了PtIr_(5·30),PdIr_(5·30)系列合金中的次成分Ir和十二个杂质元素。Pt基和Pd基对待测元素的影响,采用等效浓度差减法进行校正。方法简便、快速、准确,并能节省大量的铂和钯。     

ICP─AES法多元素同时测定土壤、岩石和水系沉积物中基体元素干扰和校正方法的研究

本文研究了用ＩＣＰ－ＡＥＳ法同时测定土壤、岩石和水系沉积物样品中的多元素时，样品中基体元素对微量元素测定的光谱干扰问题。本文采用人工基体匹配与光谱干扰校正因子相结合的校正方法。对标准的制备，校正因子的选择以及校正因子的长期稳定性等进行了探讨，确定了最佳测定条件，完成了大量的国家“七五”、“八五”攻关课题样品分析任务，数据准确可靠。     

ICP—AES法多元素同时测定土壤,岩石和水系沉积物中基体元素干扰和校…

本文研究了用ＩＣＰ－ＡＥＳ法同时测定土壤、岩石和水系沉积物样品中的多元素时，样品中基体元素对微量元素测定的光谱干扰问题，本文采用人工基体匹配与光谱干扰校正因子相结合的校正方法。对标准的制备，校正因子的选择以及校正因子的长期稳定性等进行了探讨，确定了最佳测定条件，完成了大量的国家“七五”、“八五”攻关课题样品分析任务，数据准确可靠。     

卡尔曼滤波ICP－AES法分析稀土元素及其对光谱干扰的校正

本文以卡尔曼（Ｋａｌｍａｎ）滤波ＩＣＰ－ＡＥＳ法进行稀土元素分析，并研究了卡尔曼滤波对其光谱干扰的校正，以及富线基体元素对待测元素、待测元素之间的影响，考察了该方法的检出限、精密度和准确度以及影响滤波的因素。结果表明，该法能有效地消除和校正光谱干扰，减少对分析谱线的选择，改善分析的检出限，分析速度快，结果准确可靠，可适合各种稀土试样（高纯稀土、混合稀土）的日常分析。     

变化的理论α影响系数在校正Cr-Fe-Ni不锈钢基体效应中的应用

通过Spectra Plusx射线荧光光谱分析软件计算了7个不锈钢标准样品中的其它元素对Cr的理论α影响系数,发现对Cr有二次激发的增强元素的理论α影响系数随着元素含量的变化变动较大。采用随元素含量的变化而变化的理论α影响系数校正不锈钢中的基体效应,较好地校正了其他元素对Cr的增强效应,并使不锈钢和低合金钢中的Cr含量(0．3％～20．8％)可以通过一条校准曲线进行测量。变化的理论α影响系数可以校正含量变化较大的元素的基体效应,可以适当延伸校准曲线的含量分析范围。采用X射线荧光光谱法测定不锈钢中的Al,Si,P,S,Ti,Cr,Mn,Co,Ni,Cu,AS,Mo,Sn,W,Pb等15个元素的含量,用变化的理论α影响系数校正基体效应,测量结果与湿法化学分析结果相符。     

Fe-Cr合金晶界偏析及辐照加速晶界偏析的相场模拟

基于WBM相场模型对热力学条件和辐照条件下Fe-Cr合金晶界处Cr元素偏析行为进行了模拟.模拟结果表明温度对Fe-Cr合金晶界处Cr元素的偏析有很大影响:当温度低于500℃时,晶界处的偏析量很小;而当温度高于500℃时晶界处的偏析量增加明显.基体中Cr元素含量对晶界Cr元素的相对偏析量也有显著影响:随着基体中Cr元素含量的增加,相同模拟条件下晶界处Cr元素的相对浓度增量降低.辐照条件下,晶界处Cr元素的相对偏析量比热力学条件下的相对偏析量有明显增加;随着辐照剂量率的提高,晶界中心处Cr元素浓度增量变大;相同辐照条件下,随着Cr元素含量的增加,晶界处Cr元素的相对浓度增量也降低.     

ICP—AES测定Ta中杂质元素

本文研究了Ｔａ对Ａｌ、Ｃａ等十三种分析元素的干扰情况，列出了Ｔａ干扰其他分析元素的谱线，研究了操作条件变化时的非光谱干扰分布，对非光谱干扰采用优化操作条件的方法消除，并比较了校正光谱干扰的三种方法。     

火花光源发射光谱法测定钢中微量铌

研究了火花光源光谱仪测定钢中微量铌的方法 ,确定了制样和分析条件 ,校正了共存元素的干扰。方法简便、快速 ,具有良好的准确度和精密度 ,结果令人满意     

承压类特种设备用钢光谱分析

对类型标准化样品、环境温度、环境湿度、样品表面温度、样品表面粗糙度等影响光谱分析准确度的因素进行了研究,提出了类型标准化样品需选择其各元素含量与分析样品的各元素含量尽量接近,并保证分析环境与漂移校正、类型标准化校正的环境一致的前提下,通过控制分析样品的表面温度、粗糙度,可以明显提高光谱分析的准确度.     

原子吸收光谱法间接测定铁矿及锌精矿中的硫

本文研究了铬酸钡沉淀置换－原子吸收光谱法间接测定铁矿、锌精矿中硫时大量共存元素的影响，采用数学校正方法消除大量铁的干扰。建立的方法简便、快速，特征浓度为０．１６μｇ·ｍｌ￣－１／１％，线性浓度范围为０～４０μｇ／ｍｌ。试样分析的结果表明准确度及精密度均符合要求。     

采用激光诱导击穿光谱技术测定合金钢中锰和硅的含量

基于激光诱导击穿光谱(LIBS)技术定量分析多品种合金钢中锰(Mn)和硅(Si)的浓度,采用的校正方法为多元二次非线性函数定标方法。分析的钢种有普通合金钢、不锈钢、碳素工具钢等。由于不同钢种在基体组成上存在较大差异,而且钢的光谱还存在复杂的谱线重叠干扰,所以受基体效应影响严重。因此,对钢这类复杂化学体系物质的定量分析,若采用单谱线信息的校正方法会造成很多有用信息的丢失,而采用多变量的定标法会更充分利用光谱中的信息,更有效校正多基体组分的基体效应,进而提高LIBS定量分析的重复性和准确性。相比线性标准定标曲线法,测量结果的相对标准差从20%以上降低到10%以下,Mn元素测量结果的准确度提高了5倍多,Si元素提高了6倍多。     

直读光谱仪在线分析非常规元素

介绍了直读光谱仪在分析N，C，Al等元素的分析方法，讨论了分析过程中的分析条件、设置、校正方法及得出的结果证券评判，为直读光谱分析的应用提供了借鉴。     

FAAS测定进口铜锍中的铜、铁、铅、锌、镉和锰

铜锍及含铜烧结物料经混合酸溶解后,在10％ HCl介质中,采用火焰原子吸收光谱法测定其铜、铁、铅、锌、镉、锰元素的含量.讨论了溶样条件、基体效应和共存元素干扰等影响因素,采用基体匹配校正了基体成分的光谱干扰.在选定的仪器最佳条件下对样品进行测试,共存元素之间没用明显的干扰,方法的检出限低,且简便快速、结果可靠,适用于大批量铜锍进出口检验.     

EDXRF中镍铜锌元素间效应分析及校正技术研究

针对EDXRF分析中基体效应及校正等问题,以Ni-Cu,Ni-Zn,Cu-Zn三种二元体系为研究对象,首先利用Lachance-Trail算法得到各样品中元素间效应影响因子,然后再通过EDXRF测试对各元素间效应定性分析,通过比较,两种方法所得结果具有较好的一致性.最后针对(伪)二元系样品中元素间的影响,建立了基于指数拟合和对数拟合的校正方程.利用3组Ni-Cu二元系样品对此方法进行检验,除一组低含量Cu元素受到分支比扣除法影响外,其余相对分析误差均在4%以内.     

理论α系数在X射线荧光光谱法分析钢铁成分中的应用

本文用ＤＲＡＬＰＨＡ程序计算了一套钢铁体系的理论α系数，对钢铁中１２种元素间的吸收－增强效应进行了数学校正，在较宽的浓度范围内对钢铁成分进行了分析。该方法具有通用性强，所需标准样品少以及校正结果准确等优点。