杀虫单、杀虫双极谱分析法的研究——Ⅱ、杀虫单、杀虫双极谱反应机理的探索

前文中我们曾报导杀虫单的精制品只有一个极谱波(C波),用甲醇作溶剂时制得的粗品有三个极谱波(A、B、C波)。以后改进了工艺,用水代替甲醇,制得的粗品没有C波,只有B波,但在-1.3伏特处出现另一极谱波(D波)。为了弄清B、C、D波是由什么物质(或基团)产生的,我们对反应机理进行了一些探索试验。试验用883型极谱仪进行。参考电极为镀汞银电极。底液为1M NH_4Cl。 (一)RSSO_3~-基团的极谱波     

农药杀虫双水剂极谱定性分析探讨

目前大量生产和使用的新农药杀虫双是其水剂——杀虫双水液,对其所含成分曾有不同看法。有文献从极谱分析推论其主要成分是随硫代硫酸钠的含量不同而互相转化的单钠盐(Ⅰ),双钠盐(Ⅱ)和聚合体(Ⅲ)(聚合体药效差)。我们对此水液进行了极谱研究,就内参比银汞电极对杀虫双极谱波的影响进行了探讨,认为主要成分是单钠盐和双钠盐。过去,由于采用了内参比银汞电极,引起极谱波复杂化,才得出不符合实际的结论。     

四苯硼酸鈉的极谱研究

自1949年Wittig等合成了四苯硼酸钠(以下简称Na-TPB)试剂以来,Na-TPB对钾、铷、铯、银、汞以及含氮化合物等进行了广泛的定量研究,且已成为分析化学中的重要有机试剂。在Na-TPB的极谱研究方面,1959年Geske曾在乙腈中在铂阳极上用伏安法研究它的氧化还原反应,发现有二个波,第一波的n值为2,第二波的反应未曾肯定。1959年,Amos等曾用Na-TPB对钾盐作电流滴定。1961年,Heyrovsky用以滴定二价汞盐,但对波的性质均未作进一步研究。1960年Smith等曾在水溶液中在石墨电极上得到一个电流-电压曲线,对电极反应过程亦未作讨论。本文就Na-TPB在水溶液中的极谱行为进行了系统的研究,确定了波的性质及电极反应过程。     

用银汞膜电极阳极溶出伏安法测定水中痕量铅

铅是对人体有害的元素。因此测定铅是环保、卫生、食品等部门的重要课题。本文是用银汞膜电极阳极溶出伏安法测定水中痕量铅。阳极溶出伏安法,是极谱分析中较新的方法,在这方面,国内外发表了许多研究报告和综述。本文所用银汞膜固体电极的制备方法,参考了Iseal的工作,并作了改进。由于我们使用了大面积银汞膜电极,并用内电解法     

杀虫单、杀虫双的微分脉冲极谱测定

杀虫双,杀虫单是我国开发的新农药,其中主要杂质有S~(2-)、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-),前者的普通极谱法已有报导,其杂质成份的悬汞电极脉冲极谱法亦已有研究。本文结合农药生产,提出四种成份的同时微分脉冲极谱测定,以简化目前生产厂的控制分析流程。实验部分仪器和试剂: F-78型脉冲极谱仪(复旦大学科教仪器厂),采用滴汞电极、铂丝和银/氯化银电极组成三电极系统,以LZ3-104型函数记录仪记录极谱波。磷酸三钠-硼酸-氢氧化钠缓冲液按文献配制;杀虫单纯品,熔点142-143℃,配制成2mg/ml的水溶液。     

单扫描示波极谱测定痕量银

本文首次提出了运用单扫描极谱直接测定银的方法。在含N-烯丙基-N′-对苯磺酸钠硫脲及四乙烯五胺的硼砂缓冲液中,银离子在-0.66V(相对饱和甘汞电极)有一灵敏还原波。运用经典极谱或单扫描极谱,此波均可用于微量银的定量测定。“银波”的单扫描示波极谱波可在5×10~(-7)～3×10~(-5)mol/L范围内检测银。方法已用于废定影液中银含量的分析,结果满意。     

高温合金中痕量铊的方波极谱阳极溶出法

一般矿石、岩石、纯金属、海水、空气及污水中测定铊的方法已有报导,但钢铁、高温合金中分析痕量铊的文献尚少。本文提出在1M乙酸铵-0.3%无水亚硫酸钠(pH8—9)的底液中以方波极谱阳极溶出法测定铊(Ⅰ)。该法比单用方波极谱法的灵敏度提高1个数量级。溶出峰电位约-0.35伏(银汞膜电极,下同)。在实验条件下,3.5×10~(-1)—7.0×10~(-7)M浓度与溶出峰电流呈良好的线性关系。从6N盐酸中,用异丙醚萃取铊与基体元素分离,再用氢溴酸洗去钼等干扰离     

金球电极阴极伏安法测定阳极泥中的银

银离子的还原电位在绝大多数支持电解质中,都在汞溶出的阳极波之前,因此银在滴汞电极上的极谱数据报导不多。常使用旋铂电极测银,但因操作麻烦、重现性差,而未能广泛使用。在金电极氨底液中,银于-0.13伏(炭棒为参比电极)有个清晰的导数波,可定量测定银。因银的峰电位较正,干扰很少,硝酸也不影响测定,故分析程序较简单,4小时可完成30个样品的测定。实验部分试剂:银标准溶液,每毫升含银5毫克,0.5毫克。底液:取140克氯化铵,13克亚硫酸钠溶于水,加333毫升氨水,用水稀释至1000毫升。     

名词浅释

在极谱分析电解过程中,由于底液中共存物质的催化作用,引起在特殊电位处所出现的极谱波。如常见的氢催化波,则系催化物质存在下在汞电极上产生氢的超电压改变而生成的氢离子还原波。由于催化波的峰电流值较大,且在一定范围内与被测物质浓度呈直线关系,因此被用来作痕量成份的分析,灵敏度一般可达10~(-6)—10~(-7)M,一些元素可测至10~(-9)—10~(-10)M。我国目前应用于矿物岩石分析工作已取得较大成效。     

导数脉冲极谱法测定锰铜铅铁

极谱法测定锰铜铅铁等离子已有不少报导,但以三乙醇胺-氢氧化钠为底液连续测定该四种离子文献至今尚未见报导。我们对其进行了导数脉冲极谱测定,得出良好的极谱波。在以矿石为样品的测定表明,灵敏度和分辨率均较好,且操作简便,可作为一种参考方法。实验部分仪器和试剂:国产JP-M1型脉冲极谱仪。悬汞电极。Ag/AgCl(0.1MKC1)作参比电极。烧结玻璃隔膜式电解池。三乙醇胺(TEA),2M(分析纯)。氢氧化钠溶液,10M(优级纯),二次石英蒸馏水。标准溶液:用分析纯锰盐和铁盐分别配制成锰和铁的标准溶液;高纯     

银膜玻碳电极阳极溶出法测定氯化稀土中微量铅

用玻碳电极作工作电极的阳极溶出伏安法,通常需加入10~(-5)M的Hg~(2+)。由于工作溶液都含汞,汞(自溶液中)的挥发以及溶液与人体的接触,仍对操作人员的健康带来危害。试液在测完后倒入下水道,对环境也造成污染。用银膜代替汞膜的研究尚未见文献报导。本文提出在用玻碳电极阳极溶出法测铅时,以银膜代替汞膜,能达到同样的灵敏度与精密度,并且避免了汞的公害。 (一)主要仪器与试荆 1.JPIA型示波极谱仪(成都仪器厂产品)。免去敲击器。     

主成分回归—极谱分析法测定吡嗪混合物

吡嗪及其甲基衍生物在弱酸性介质中具有良好的极谱波。但它们彼此重叠,无法作单一成分分析。本文在pH=4.8的McIlvane缓冲溶液中对吡嗪、2-甲基吡嚎、2,3-二甲基吡嗪和2,3,5-三甲基吡嗪多组分混合溶液在静汞电极上作微分脉冲极谱测定,所得的极谱重叠波数据用主成分回归法处理,获得了较好的定量分析结果。对于含量在0.15～1μg/ml之间的吡嗪及其甲基衍生物,回收率为95％～105％,相对标准偏差为4％～10％。     

工业废水中微量苯酚的交流示波极谱滴定

工业废水中微量污染物苯酚用交流示波极谱滴定可简单而快速地测定。准确分取部分过滤后的试样在氯化钾底液中以苯胺作指示剂,在不断搅拌下用0.020 00 mol.L-1氢氧化钾标准溶液滴定,用汞膜电极作指示电极,银汞电极为参比电极。苯胺的示波极谱图上出现切口时即为滴定终点。根据氢氧化钾标准溶液滴定的体积计算试样中苯酚的含量。此滴定至终点的溶液的pH值经预先试验测定为11.27,而6 g.L-1苯胺溶液1 mL在氯化钾底液中当出现切口时的pH值为11.3。苯胺在此方法中的作用为指示剂,以其示波极谱图上出现切口指示滴定终点。此方法应用于废水样品分析,回收率在97.3%~104.0%之间。     

再论极弱酸(碱)水溶液的直接测定

用通常的指示剂滴定法不能直接在水溶液中用强酸(碱)滴定极弱碱(酸)。陈淑萍等曾使用汞电极为工作电极,用指示剂切口的变化来指示交流示波极谱中和滴定的终点,在水溶液中直接进行极弱酸碱的滴定。但此方法存在以下缺点:(1)汞电极不适用于强酸性及氧化性溶液;(2)实验条件苛刻,要严格控制指示剂的滴数以确定滴定体积。庄建元等为了弥补汞电极的不足,进行了钻电极上的示波极谱中和滴定,但仅用HCl滴定了氨基比     

铌(V)-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5络合物吸附波的研究

在pH=5.0的HAc-NaAc介质中,Nb(V)与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(PMBP)生成络合物,于-0.96V(us.SCE)出现一尖锐的极谱波.在滴汞电极上用示波极谱仪或在悬汞电极上测吸附伏安曲线.峰电流与Nb(V)浓度分别在0.0075~0.80μg/mL及0.000075~0.0075μg/mL范围内呈线性关系.实验了30多种离子的干扰影响,经苯肿酸分离后用于钢中Nb(V)的测定.检出限为0.00003μg/mL.溶液可稳定96h以上.用多种电化学方法研究了电极反应机理.     

单池示差反向极谱

单池示差反向极谱,系在一个电解池中放置二支汞薄膜电极,一支预电解,一支不预电解,作示差反向扫描时,两极之电容电流抵消,而前一电极上之金属氧化峰电流没有抵消,可以测定。电极用长2厘米,φ1.6毫米之银丝直接涂汞。电解液25毫升。预电解3分钟,可定量2×10~(-10)MPb~(2 ),相对误差<10—15％。检出量可达10~(-11)M。方法设计合理,灵敏度高,精确度好,操作简捷,系一实用的超微量元素分析方法。     

SH-84型精密挤压式悬汞电极的研制

测微器式悬汞电极首先由Randles等研制出来,后经Kemula等、Vogel改进后已广泛地应用于电化学及电分析化学的研究中。随着阳极溶出伏安法的发展,此电极的应用日益增多。用悬汞电极测定金属离子的检测下限可达1×10~(-9)M(线性扫描法)和1×10~(-10)M(示差脉冲法),而且在几个数量级的范围内峰电流与去极剂的浓度有线性关系。用悬汞电极的吸附伏安法大大提高了与汞不形成汞齐的金属离子及有机化合物测定的灵敏度,其检测下限可达10~(-9)-10~(-11)M。相对标准偏差小于1％的此类电极国外已有商品出售,国内还未见报导。本文所报导的SH-84型挤压式悬汞电极精度较高,使用方便,装配简单,可屏蔽外界干扰信号,并能长时间连续使用。其性能与端士Metrohm公司生产的EA290型相同。     

JP-H78型快速极谱仪及其应用

我们在研究了铂球镀银沾汞的汞膜电极特性的基础上,成功地配用汞膜电极制成了75-3A型快速极谱仪,并已在生产实践中推广应用。随后,又试制了具有自动程序控制的JP-H78型快速极谱仪。本仪器选用三角波或梯形波,可以连续进行自动快速扫描,在常规极谱及阳极溶出法分析中,简化了操作程序。试验表明,在试样分析中的重现性和测定灵敏度均佳。一、仪器的构造与工作原理 (一)仪器的主要构造本仪器的构造方框图如图1所示。     

75—3A型汞膜电极快速极谱仪

厦门大学化学系与厦门第二分析仪器厂试制成功75-3A型汞膜电极快速极谱仪。该仪器应用集成电路装置。仪器包括线性扫描电路、电极系统和记录电流部分。用两只运算放大器作为线性扫描电路和电流放大器。铂球镀银沾汞的汞膜电极代替滴汞电极作常规极谱分析,也可用为溶出分析。用此种电极和仪器在有关单位按常规极谱分析已用于铜合金中的铅和锌,矿物中的铜、铅、镉和锌,铝合金中铋、铜和铅的测定;借溶出法已用于海水痕量铜、镉和锌,二氧化锆中痕量铜、     

新型固体汞电极在仪器分析实验中的应用

介绍了仪器分析实验中阳极溶出伏安法的改进方法。利用银汞固体电极阳极溶出伏安法连续测定痕量铜、铅、镉、锌。在pH=4.7的HAc-NH4Ac缓冲液中,富集电位为-1.3V,Cu2 、Pb2 、Cd2 、Zn2 在固体汞电极表面分别还原成金属,并沉积在工作电极上。溶出时电极上沉积的金属分别于-0.13、-0.45、-0.63和-1.00V产生4个灵敏的溶出峰,灵敏度与传统的液态汞电极相当。避免了汞电极使用中的不方便性和毒性。用于大学生实验可得到较好的实验效果。