聚灿烂甲酚蓝修饰玻碳电极的制备及电化学性质

在含灿烂甲酚蓝的磷酸缓冲溶液中,用循环伏安法扫描.在经预处理的玻碳电极上形成了聚合物薄膜.在-0.7V-+0.9V(vsSCE)的扫描电位范围和弱碱性介质中形成的薄膜具有较高电活性和稳定性.制备好的聚灿烂甲酚蓝修饰电极在磷酸缓冲溶液的循环伏安曲线有两对氧化还原峰,峰电位随pH升高而向负电位方向移动.该电极对NADH的电化学氧化有催化作用,使其氧化电位负移了270mV并增大了氧化峰电流.     

单壁碳纳米管Nafion复合膜修饰玻碳电极用于示差脉冲伏安法测定多巴胺

将单壁碳纳米管(SWCNT′s)分散在5%(质量分数)的Nafion溶液中并滴涂在玻碳电极表面,红外灯烘干后,制得了SWCNT′s/Nafion修饰电极。采用循环伏安法研究了多巴胺在修饰电极上的电化学行为。结果表明,多巴胺在该修饰电极上出现了一对氧化还原峰,其氧化峰峰电位(Epa)为0.408 V(对Ag/AgCl电极,下同),还原峰峰电位(Epc)为0.335 V,且其峰电流与裸玻碳电极比较增大50倍。据此提出了用示差脉冲伏安法测定多巴胺的方法。多巴胺的浓度在120μmol.L-1以内与对应的氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为0.2μmol.L-1。修饰电极用于多巴胺注射液中多巴胺的测定,测定值与标示值相符,加标回收率在96.2%～101.0%之间。     

隐丹参酮的电化学性质及其与DNA相互作用的研究

利用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、方波伏安法(OSWV)等电化学技术研究了隐丹参酮在玻碳电极(GCE)上的电化学氧化过程,并用计时电量法和恒电位库仑电解法等对其在电极表面的吸附行为及氧化还原机理进行了探讨.此外利用自组装DNA修饰玻碳电极研究了隐丹参酮与DNA之间的相互作用.     

抗坏血酸在聚甲苯胺蓝膜修饰的玻碳电极上的电催化氧化及流动注射分析

在玻碳电极上用循环伏安法电聚合一层聚甲苯胺蓝膜,该膜修饰电极对抗坏血酸(VC)的氧化具有良好的电催化作用,能够降低其过电位约100mV。将该修饰电极应用于流动注射能大大提高VC的检测灵敏度,其线性范围为2.0×10-7～1.2×10-3mol·L-1,检出限为4.8×10-8mol·L-1,连续注射检测,其电流信号能够保持稳定24h。     

基于石墨烯-甲苯胺蓝复合物癌胚抗原电化学免疫传感器

研究了在PBS缓冲介质中,一种检测癌胚抗原的新型免标记电化学免疫传感器的制备及应用,石墨烯与甲苯胺蓝复合物饰于玻碳电极表面,通过循环伏安法对修饰的电极进行表征.基于以[Fe(CN)6]3-/4-为氧化还原探针,癌胚抗原抗体反应引起[ Fe(CN)6] 3-/4-探针的电流响应的变化,来实现癌胚抗原的检测,癌胚抗原的浓度...     

基于树状高分子固定DNA的电化学生物传感器的研究

用电化学氧化法使玻碳电极表面氧化生成羧基,利用偶联活化试剂将1.0G树状高分子(PAMAM)固定在玻碳电极表面,并通过共价结合固定ssDNA。以亚甲基蓝为指示剂,采用循环伏安法、示差脉冲伏安法等电化学方法对DNA电化学生物传感器进行了表征。结果发现,通过亚甲基蓝与双链dsDNA作用的氧化还原电流的变化,可以识别和定量检测溶液中互补的ssDNA片段。经过条件优化,本法测定DNA的浓度线性范围为2×10-9～2×10-7mol/L,检出限为1×10-9mol/L。     

基于DNA-甲苯胺蓝生物聚合离子膜的多环有机物电化学传感器的研究

利用DNA与小分子之间的相互作用,以DNA/壳聚糖生物聚合离子膜固定电活性小分子,制备了DNA-甲苯胺蓝/壳聚糖聚合离子复合膜修饰电极,并利用多环有机物与染料分子对DNA特异结合的竞争关系,构筑了多环有机物非试剂添加型DNA电化学生物传感器。以盐酸四环素为模式分子,利用循环伏安法和方波伏安法研究了该修饰电极的电化学特性以及该电极对盐酸四环素的电化学响应,结果表明,DNA和甲苯胺蓝成功地固定在电极表面,电极表面的甲苯胺蓝保持了很好的电化学活性。利用紫外-可见分光光度法研究了电极对盐酸四环素响应的作用机理。该传感器的线性范围为2.5~100μmol·L-1。     

Dy（III）离子在LiCl-KCl熔盐中的电化学行为及Dy-Ni金属间化合物的选择性制备

采用循环伏安、方波伏安和开路计时电位等电化学方法研究了Dy(III)离子在LiCl-KCl共晶盐中的电化学行为及Dy-Ni合金形成的电化学机理.循环伏安和方波伏安法研究表明, Dy(III)离子的电化学还原过程为三个电子转移的一步反应.与惰性W电极相比, Dy(III)离子在Ni电极上的循环伏安曲线多出了三对氧化还原峰,是由于Dy与Ni形成了合金化合物,导致Dy(III)离子在活性Ni电极发生了欠电位沉积.采用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)附带能量散射谱(EDS)对恒电位(-1.6,-1.8和-2.0 V)电解制备的Dy-Ni合金进行分析,分别获得了DyNi5, Dy2Ni7和DyNi2金属间化合物.实验结果表明,通过控制电位进行恒电位电解可以有选择性地制备不同的金属间化合物.     

马来酸氯苯那敏在碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

运用循环伏安法(CV)、控制电位电解库仑法(BE)、计时电流法(CA)和计时电量法(CC)研究了马来酸氯苯那敏(CPM)在碳糊电极(CPE)上的电化学及其电化学动力学性质.研究结果表明,CPM在CPE上的电化学过程是一不可逆电化学氧化过程,氧化峰电位(Vp)为0.953V.在扫描速率10～1000mV·s-1范围内其氧化峰电流与扫描速率平方根(v1/2)呈良好的线性关系,表明CPM在CPE上的伏安行为是一受扩散控制的电极过程.经方波伏安法(SWV)考察发现CPM氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6～6.0×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系,r=0.9997,检出限5.0×10-7mol·L-1,RSD为2.6%～2.9%,加样回收率为100%～102%,据此建立了CPM含量的电化学测定方法.     

烟酰胺辅酶在聚甲苯胺蓝膜修饰的玻碳电极上的电催化氧化

用循环伏安法在玻碳电极上电沉积一层稳定的甲苯胺蓝聚合物膜 ,研究了这层膜在 0 .2mol/L磷酸缓冲溶液 (pH 6 .86 )中的电化学性质 ,并且考察了该膜修饰的玻碳电极对烟酰胺辅酶 (NADH)的电催化作用 ,用旋转圆盘电极测量了NADH在该修饰电极上的催化反应常数。实验发现 ,在该修饰电极上 ,NADH氧化峰电位比未修饰的玻碳电极负移了 4 5 0mV ,且其催化反应速率常数为 3.5× 10 3 L·mol-1·s-1,说明聚甲苯胺蓝膜对NADH有良好的电催化作用     

聚甲苯胺蓝-(多壁碳纳米管/PDDA)_n杂化膜修饰印刷电极的制备及其对NADH的测定

利用静电层层组装的方式在印刷电极表面制备了(多壁碳纳米管/邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA))n多层膜,采用电位扫描电聚合法在修饰有多层膜的印刷电极表面聚合甲苯胺蓝,制备了聚甲苯胺蓝-(多壁碳纳米管/PDDA)n杂化膜修饰电极。扫描电镜实验表明,多壁碳纳米管均匀分布在杂化膜中,且多壁碳纳米管的掺杂使杂化膜表现出明显的多孔性。电化学实验表明,杂化膜具有良好的导电性且多壁碳纳米管的掺杂显著增加了聚甲苯胺蓝在电极表面的担载量,提高了检测灵敏度。在pH7.4的磷酸盐缓冲液中,杂化膜修饰电极对β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)的氧化具有良好的催化作用,与裸电极相比氧化电位降低了560 mV,灵敏度明显提高。在8.7×10-8~1.3×10-4mol/L范围内,NADH的浓度与氧化电流呈线性关系,检出限为2.8×10-8mol/L,该修饰电极可用于NADH的测定。     

Electrocatalytic determination of L-cysteine using a modified carbon nanotube paste electrode:Application to the analysis of some real samples

The electrooxidation of L-cysteine(L-Cys) was studied using a benzoylferrocene(BF) modified multi-wall carbon nanotube paste electrode(BFCNPE) using cyclic voltammetry(CV),square wave voltammetry(SWV) and chronoamperometry(CHA).Under optimum pH in CV the oxidation of L-Cys occurs at a potential about 215 mV less positive than that at the surface of unmodified carbon paste electrode.The catalytic oxidation peak currents were dependent on the L-Cys concentration and a linear calibration curve was obtained in the range 0.7-350.0 mmol/L of L-Cys with SWV method.The detection limit(3s) was determined as 0.1 mmol/L.This method was also used for the determination of L-Cys in some real samples.     

多巴胺在聚亚甲基蓝/石墨烯修饰电极上的电化学行为研究

利用电聚合方法在石墨烯修饰的玻碳电极表面制备了聚亚甲基蓝/石墨烯修饰电极(PMB/GH/GCE)。采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为。在pH 6.9的磷酸盐缓冲溶液中,DA和AA分别在0.208 V和-0.108 V处产生灵敏的氧化峰,与其在聚亚甲基蓝和石墨烯单层修饰电极上的电化学行为相比,两者的峰电流明显增加,峰电位差达316 mV。研究表明,电聚合方法使亚甲基蓝牢固地非共价修饰到石墨烯上,并产生协同增效作用,较好地提高了电极的灵敏度和分子识别性能,有利于在大量AA存在下实现对DA的选择性测定。在1.00×10-3mol/L AA的存在下,DA的差分脉冲伏安法峰电流与其浓度在1.00×10-7～5.00×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限达1.00×10-8mol/L。将该方法用于盐酸多巴胺注射液的测定,结果满意。     

聚铬黑T修饰电极检测亚硝酸盐的研究

利用电化学聚合法将铬黑T修饰到玻碳电极表面,制得聚铬黑T修饰电极。该修饰电极对亚硝酸盐的电化学氧化具有明显的催化作用,这种催化作用主要是由于聚铬黑T薄膜与带负电荷的亚硝酸盐离子的静电相互作用,导致亚硝酸盐离子富集在电极表面/溶液界面,显著增强了亚硝酸盐的氧化电流。电子传输系数α为0.735。选用0.85V作为工作电压,对亚硝酸盐进行安培检测,在0.05μmol/L～1.0 mmol/L和1.0～20.0 mmol/L两个浓度范围内呈现良好的线性关系,检测限达到0.01μmol/L。且该修饰电极有良好的重现性和稳定性。将该修饰电极用于泡菜中亚硝酸盐的测定,获得了满意的结果。     

Voltammetric determination of antibacterial drug gemifloxacin in solubilized systems at multi-walled carbon nanotubes modified glassy carbon electrode

A sensitive electroanalytical method for determination of gemifloxacin in pharmaceutical formulation has been investigated on the basis of the enhanced electrochemical response at multi-walled carbon nanotubes modified glassy carbon electrode in the presence of CTAB. Solubilized system of different surfactants including SDS, Tween-20 and CTAB were taken for the study of electrochemical behaviour of gemifloxacin at modified electrode. The reduction peak current increases in the presence of CTAB while other surfactants show opposite effect. The modified electrode exhibits catalytic activity, high sensitivity, stability and is applicable over wide range of concentration for the determination of gemifloxacin. The mechanism of electrochemical reduction of gemifloxacin has been proposed on the basis of CV, SWV, DPV and coulometeric techniques. The proposed squarewave voltammetric method shows linearity over the concentration range 2.47-15.5 μg/mL. The achieved limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) are 0.90 ng/mL and 3.0 ng/mL respectively.     

纳米Pt/巯基丁二酰胺铜修饰电极的制备及其电催化活性

利用电沉积法将纳米Pt固定在巯基丁二酰胺铜(II)自组装金电极(Au/CuL)表面, 制备了一种纳米催化电极(Au/CuL/nano Pt). 分别以扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、光电子能谱(XPS), 表面红外光谱(FT-IR)及电化学交流阻抗(EIS)对电极表面形貌进行了表征, 并采用循环伏安法(CV)研究了它的电化学性质. 结果表明, CuL具有良好的电化学活性并对H2O2的还原具有电催化作用, 纳米Pt可以显著增强这种催化性能. 在30 ℃、0.02 mol·L-1 PBS缓冲液(pH=6.0)中检测H2O2, 在0.00125-0.16 mmol·L-1浓度范围呈现线性响应, 相关系数为0.9960(信噪比为3), 检测极限为0.3 μmol·L-1. 该电极对H2O2电流响应灵敏度高(0.312 mA·cm-2·mmol-1·L)、检测迅速(4.3 s)、稳定性好(对46 μmol·L-1和2.8 mmol·L-1的H2O2连续测10 次, 变异系数分别为3.1%和3.9%; 保存70 d后对10 μmol·L-1 H2O2的响应为初始响应的95%).     

槲皮素在聚谷氨酸修饰玻碳电极上的伏安行为及检测

制备了聚谷氨酸修饰玻碳电极,通过循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了槲皮素在该修饰电极上的电化学行为。在pH 5.00的B-R缓冲液中,槲皮素在修饰电极上于0.28 V(vs Ag/AgCl)电位处产生一个灵敏的DPV阳极氧化峰,氧化峰电流与槲皮素的浓度在1.0×10-8～5×10-5 mol/L的范围内呈良好的线性关系,最低检测限为4.0×10-9 mol/L。实验表明,聚谷氨酸修饰电极可提高槲皮素的检测灵敏度,该电极用于芦丁水解产物中槲皮素的检测,回收率为103.4%～104.5%。     

Boron Nitride Nanosheet Modified Electrode: Preparation and Application to Direct Electrochemistry of Myoglobin

An ionic liquid modified carbon paste electrode (CILE) was prepared with 1‐hexylpyridine hexafluorophosphate (HPPF₆) and used as a substrate electrode. Then hexagonal boron nitride (BN) nanosheet, myoglobin (Mb) and Nafion were fixed on the electrode surface by coating method to get a new‐style chemically modified electrode (Nafion/Mb/BN/CILE). The morphology and crystal phase of BN nanosheet were characterized by SEM, TEM and XRD. UV‐Vis and FT‐IR results showed that Mb retained its original conformation in the composite modified film. In phosphate buffer solutions (PBS) with pH 3.0, cyclic voltammetry (CV) was performed to investigate the direct electrochemical behaviour of Mb. A pair of quasi‐reversible redox reaction peaks was obtained on the CV curve, proving that BN nanosheet had good biocompatibility and could accelerate electron transfer between Mb and electrode surface. Electrocatalytic reduction of trichloroacetic acid (TCA) was investigated, which was further applied to TCA detection. The catalytic reduction peak current at ?0.355 V depended linearly on the TCA concentration in the range of 0.2～30.0 mmol/L with the equation of Ipc (μA)=6.340 C (mmol/L)+0.305 (r=0.998), and the detection limit was 0.05 mmol/L (3 σ).     

Simultaneous determination of dopamine and ascorbic acid at a poly(toluidine blue) modified electrode.

A novel polymer modified electrode is discussed in this paper. This resulting electrode can catalyze remarkably toward the electrochemical oxidations of dopamine (DA) and ascorbic acid (AA). Moreover, it can clearly discriminate the electrochemical oxidations of DA from that of AA based on their semi-derivative voltammograms. Hence, a simultaneous determination of DA and AA based on semi-derivative voltammetry at a poly(toluidine blue) modified electrode is suggested. The detection linear range for DA is 0.4 micromol L(-1)-1.5 mmol L(-1), and AA 0.2 micromol L(-1)-2.4 mmol L(-1), respectively. The resulting modified electrode was tentatively used to determine DA and AA in brain tissue.     

聚乙烯吡烙烷酮修饰碳糊电极-双通道毛细管电泳安培法测定环境中的硝基酚

建立了几种硝基酚的聚乙烯吡烙烷酮修饰碳糊电极-双通道毛细管电泳安培检测的新方法.采用双工作电极和两台伏安仪,将样品的检测电位分别设定在氧化电位(+0.5V_vs.SCE)和还原电位(-1.4V_vs.SCE),在一个检测池中同时获得所有样品的氧化和还原信息,以还原电流和氧化电流值之比(Nc=ir/io)作为定性依据,对样品的纯度进行确证.通过优化工作电极、检测电位、缓冲溶液、β-CD和乙醇浓度等实验参数,实现了几种硝基酚的分离检测,同时采用样条小波最小二乘法对样品数据信号进行处理,并将此法应用于实际样品的测定.