棉红铃虫性信息素的合成及其雌蛾中性信息素异构体比例的测定

棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)是我国南方棉花蕾铃期的大害,也是世界性棉花的主要害虫。棉红铃虫性信息素的结构已在1978年由Hummel等鉴定为顺、顺-7,11-十六双烯-1-醇乙酸酯(1a)及其顺,反几何异构体(1b)。     

梨小食心虫性信息素顺-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯及其反式异构体的合成

梨小食心虫(Grapholitha molesta Busck)是一种世界性的梨、桃、苹果等果树害虫.此虫在我国分布甚广.1969年Roelofs等鉴定其性信息素的结构为顺-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)^[1],其后报道1与少量反-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯(2)合用,则引诱活性可以增强^[2].     

棉红铃虫性信息素的合成

自从1973年Hummel等鉴定了红铃虫性信息素为(Z、Z)及(Z、E)-7,11-十六碳二烯-1-醇醋酸酯(1和2)的两种异构体(1:1)的混合物以来,许多化学工作者相继合成了该性信息素。迄今报道的合成方法已有七种之多,其中Mori的以Grignard偶合反应为关键性一步的合成方法,各步得率均佳,且原料易得。我们为了适应综合防治棉红铃虫的需要,选择了Mori的方法进行合成,并对某些反应在反应条件上作了一定的改进,获得了较好的结果。我们在2-庚炔1-溴(6)和溴丙炔(3)生成1,5-癸二炔(7)及反-2-庚烯-1-溴(11)和溴丙炔(3)生成反-5-烯-1-癸炔(12)的Grignard反应中,先以无水乙醚为溶剂制备丙炔镁     

棉红铃虫性信息素的合成

棉红铃虫性信息素已在我国广泛地应用于该虫的测报.该性信息素的合成已有报道。为了使原有的合成路线更适宜于大量生产,本文报道如下的改进合成路线。     

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)是甘蔗黄螟(Argyroloce schistacena)、秋粘虫(Spodoptera frugiperda)等虫的性信息素,或是构成其他性信息素的组份之一。它可以成功地用于害虫测报,并有希望用于害虫防治。因甘蔗黄螟在我国的危害亦甚严重,所以我们进行了合成方面的研究。     

昆虫性信息素的结构测定和手性昆虫信息素的合成

自1959年Butenandt首次鉴定出蚕蛾醇(bombykol)的结构以来,昆虫信息素化学取得了很大的进展,其策动力来自人们迫切需要有一些新的无农药残留的害虫防治方法,因此重视对昆虫信息素的研究。另一方面,昆虫信息素的研究又推动超微量分析技术和合成化学,包括不对称合成的发展。     

由谷氨酸合成具有光学活性的齿小蠹二烯醇

齿小蠹二烯醇(Ipsdienol,2-甲基-6-甲叉基-2,7-辛二烯-4-醇,1)是手性昆虫信息素.S( )对映体,它首次从齿小蠹(Ips paraconfusus Lanier)的粪便中分离出来.后来又发现其它种小蠹虫的信息素也含有这种成份.R(-)齿小蠹二烯醇是另外一种齿小蠹(Ips pini)信息素的主要组份.Mori,Ohloff 等报道三种方法合成光学活性的齿小蠹二烯醇.所用手性原料为 R( )甘油醛缩丙酮、R( )羟基丁二酸及( )或(-)马鞭烯酮(verbenone).     

昆虫性信息素的研究 Ⅱ.顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛(10)是鳞翅目昆虫信息素的主要组份之一,它的合成在文献上已有一些报道。本文则报道从顺-5-癸烯醇-1(3)     

顺,顺,顺-3,6,9-二十碳三烯及顺,顺,顺-3,6-9-二十一碳三烯的合成

由于昆虫信息素研究的需要,我们曾于1979年合成了顺、顺、顺-3,6,9-二十碳三烯(1)和顺、顺、顺-3,6,9-二十一碳三烯(2),最近Conner等报道,1和2为鳞翅目昆虫信息素组分,并发表了以亚麻油酸及亚麻油醇为原料的合成路线。本文报道我们的合成路线,以丙炔醇为原料,经2-戊炔醇-[1](3),1-溴-2-戊炔     

简法合成ω-溴代醇-1

ω-溴代醇-1是合成昆虫信息素、前列腺素等天然产物的重要前体。由α,ω-烷二醇合成ω-溴代醇-1,文献曾有许多报道。最近,Kang 等报道以等摩尔的烷二醇     

新型八字地老虎含氟性信息素类似物的合成及其生物活性

为了提高昆虫性信息素对八字地老虎防治效果,以阻断八字地老虎雌雄虫成虫间交配行为作为切入点,根据氟原子取代性信息素上的氢原子能够影响天然性信息素的化学、生物学和物理性质的机制。以性信息素前体醇为原料,经酯化反应合成6个新的八字地老虎含氟性信息素类似物(2a~2c, 3a~3c),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。田间生物活性测试结果表明：配方SPA2,即2b/Z7-14 ∶Ac(1/10 000),剂量为1 000 μg的诱捕效果优于八字地老虎天然性信息素组分以及其他性信息素类似物。     

马尾松毛虫性信息素的立体选择性合成新法

马尾松毛虫(Dendrolimus punctatus Walker)是一种毁灭性的森林害虫,在我国分布较广[1].利用昆虫信息素进行农林病虫害防治在保护环境和生态平衡等方面有突出的优点.马尾松毛虫性信息素的主要成份是(5Z,7E)-5,7-十二碳二烯-1-醇(Ⅲ)及其乙酸酯、丙酸酯[2,3].     

用异戊二烯的催化调聚反应合成梨圆蚧性信息素组份

梨圆蚧Quadraspidiotus perniciosus是世界性的农业害虫,主要危害苹果、梨树等果树.Gieselmann和Anderson等分离并鉴定出梨圆蚧性信息素为3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(1)和7-甲基-3-亚甲基-7-辛二烯-1-醇丙酸酯(2).1的Z体和E体的比例约为10:1.田间生测发现.1的Z体、E体对雄性蚧虫均有强烈的引诱活性,两者以不同比例混合使用,活性并无明显的降低.     

桃小食心虫性信息素——顺-7-二十碳烯酮-11和顺-7-十九碳烯酮-11的合成

桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)是远东地区重要蛀果害虫之一,在我国北方水果产区危害亦十分严重,有的果园虫果率高达50%。此虫危害苹果、梨、枣等。由于桃小食心虫发生规律不易掌握,用黑光灯及糖醋水诱捕均无效。目前用查幼虫、查果实上虫卵的测报方法,既费工费时、又不太准确。因此,迫切需要建立一种简便有效的测报方法,应用昆虫性信息素进行测报,方法简单、也便于推广使用。1977年日本Tamaki等人从桃小食心虫雌蛾中分离并鉴定其性信息素的化学结构为顺-7-二十碳烯酮-11和顺-7-十九碳烯酮-11。本间健平等在田间试验中发现,当这两种成分以20:1混和使用时,诱蛾活性为最高。     

梨圆蚧性信息素主要组分——3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯的合成

梨圆蚧,Quadraspidiotus Perniciosus(Comstock)是世界性的农业害虫,分布甚广,主要危害苹果、梨,也危害海棠、桃、李、杏、枣和山楂等多种果树.我国东北、西北、华东、华南及西南等省均发现危害. Gieselmann等鉴定出梨圆蚧性信息素的主要组分为(z)和(E)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(1a,1b).田间生测发现1a和1b单独使用对雄性蚧虫都有强烈的引诱活性,两者以不同比例混合使用活性不降低.Anderson等和Alderdice等已     

末端羟基炔烃的合成 II. 4-烃基-3-丁炔-1-醇的合成

报道一种以四氢呋喃为起始原料, 合成4-烃基-3-丁炔-1-醇的新方法. 该法完全避免了传统乙炔路线所必须的低温、液氨等苛刻的条件. 鉴于这种炔烃可容易地经还原制得高纯度的指定构型的烯烃, 而许多天然产物如香料(叶醇)、昆虫信息素等都具有这一结构, 因此这一路线为合成这类化合物提供了一个简便、实用的方法.     

信息素在国外正式开始用于消灭农业害虫

用信息素(Pheromones)消灭农业害虫已经过多年试验,由于分离、测定结构、大量合成及使用方法等方面问题很多,所以长期尚未能付诸实施。最近,美国环境保护局正式批准康瑞尔(Conrel)公司将一种信息素即棉红铃虫信息素向市场出售,作为消灭棉红铃虫之     

高纯度的棉铃虫性信息素主要组份的合成

棉铃虫(Heliothis amigora)是世界性棉花害虫,在我国产棉区的危害也甚为严重.棉铃虫性信息素主要组份为顺-9-十六碳烯醛-1(1)和顺-11-十六碳烯醛-1(2)等烯醛类化合物.1和2的合成报道是以 Wittig 反应为主或炔锂和卤代烷缩合,这种合成路线所得的1和2.其顺式双键的纯度均仅95～98％,总产率约35％.因为昆虫对信息素的几何异构体组成非常敏感.所以几何异构体的纯度在合成昆虫信息素中特别重要.为此我们选择了用顺-二(烯基)铜锂的烷基化反应合成1和2(图式1A).得到了>99.5％顺式构型的产物.用此法不仅合成步骤短,而且总产率高达80％.此外用本法还可通过变换图式1中的 m 或 n 数得到一系列双键位置不同的长链脂肪醛、醇及其乙酸酯的昆虫性信息素化合物.溴化物3和锂反应生成的锂试剂与碘化亚铜,乙炔及碘代烷通过一步反应即生成顺式烯化合物4,产率90％.然后除去4的保护基团和再经 PCO 氧化,得1和2,总产率分别为79.5％     

气相色谱和色-质谱法测定昆虫性信息素双键位置的研究

昆虫性信息素是一种微量生物活性物质,通常每头雌蛾中的含量仅毫微克,它们的结构大部分是直碳链不饱和的醛,醇及其酯。因此测定昆虫性信息素的双键位置是通过简易的操作在双键上进行化学反应,然后用高灵敏度的GC和GC/MS 进行检测。本文主要介绍用臭氧化或将双键转化为环氧,甲氧基等微量测定昆虫性信息素双键位置的方法:     

欧洲玉米螟性信息素合成方法的研究

我们对欧洲玉米螟性信息素的主要成份的合成方法进行了选择性的研究,欧洲玉米螟性信息素主要由顺-11-十四烯-1-醇乙酸酯(Ⅰ)和反式-11-十四烯-1-醇乙酸酯(Ⅱ)组成,不同地区的欧洲玉米螟性信息素所含的顺、反异构体比例有所不同,在欧洲及加拿大,这种害虫性信息素顺、反异构体比例是97:3。