硒氰酸酯合成方法及硒氰酸酯化合物生物活性研究进展

硒元素作为生物体的必需微量元素,在人类的生长及发育过程中发挥着极其重要的生理作用。有机硒化合物在抗氧化、抗炎、抗肿瘤等方面展现出卓越的生物活性,对有机硒化合物的开发应用研究是目前化学、生命科学、临床医学等研究领域的一个研究热点。硒氰酸盐是有机硒中的一类含硒化合物,近年来,很多学者开发了不少在有机化合物中直接引入硒氰基官能团的新方法,并合成了许多新型有机硒氰基化合物,这些化合物显示出不同的生物活性,引起人们对硒氰基官能团的极大兴趣。本文主要综述了硒氰酸酯化合物的合成方法研究及非甾体硒氰基化合物和甾体硒氰基化合物的研究进展,并初步探讨有机硒的发展及应用前景,希望为具有不同生物活性的新型有机硒分子的设计合成提供有用参考。     

有机硒和碲化学的新进展

本文着重对最近几年来有机硒和碲化合物在有机合成中的应用进行了简要的综述。现在就硒和碲化合物作为反应试剂、在有机分子中引入硒和碲的方法以及从有机分中除去硒和碲的方法三个方面进行了讨论。由此也可见,有机硒和缔化合物在有机合成中的重要性。     

硒化合物对羟基自由基作用的研究

本文选用硒代蛋氨酸(Se-Met)和无机硒化合物,采用自旋捕集技术,在温和条件下进行硒化合物与羟基自由基作用的ESR研究。实验结果表明,硒化合物对羟基自由基具有清除作用。     

硒化合物诱导细胞凋亡的信号转导机制

从硒化合物诱导细胞凋亡及其机理阐明硒防治肿瘤的生物功能,是当今硒的生物无机化学与相关学科交叉的前沿。本文通过作者的研究工作及国内外有关工作介绍了活性氧（ROS）介导的硒化合物诱导细胞凋亡的信号转导机制,阐述了ROS作为信号分子的特性及硒化合物与ROS作用的化学基础。     

室温合成Cu0.8Ag1.2S和Cu0.5Ag1.5Se纳米晶及X射线光电子能谱表征

X射线光电子能谱;银铜硫三元化合物;银铜硒三元化合物     

铟促进的烯丙基硒醚的合成

烯丙基溴和炔丙基溴在铟促进下与二硒化合物反应，生成烯丙基和炔丙基硒醚。反应无需严格的无水无氧条件，烯丙基溴以α-位与二硒化合物反应，产率55%～91%。     

硒芳香杂环化合物的光谱和电化学性质

用紫外光谱，荧光光谱和循环伏安法研究了含硒芳香杂环化合物（苤硒脑）在不同溶剂中的谱学和电化学性质，对不同分子结构或取代基的苤硒脑化合物的性质进行了比较，并初步探讨了溶剂对苤硒脑化合物谱学性质的影响规律。     

硒化合物与脂质过氧自由基作用的研究

本文以卵磷脂、亚油酸和脂质体作为生物膜模型, 鼠红细胞膜作为生物膜实例, 通过ESR研究, 观察到包括RSe和RSeSeR在内的硒化合物在模拟的和真实的生物膜体系中对脂质过氧自由基的清除作用, 使得硒作为自由基清除剂的假说在体外模型体系实验中被初步证实, 提示占体内总硒量约2/3的非GSH-Px硒可能是通过直接清除过氧自由基而发挥其生理功能, 研究表明, 其清除作用是针对生物膜磷脂分子上的不饱和脂肪酸过氧自由基, 其作用部位处于膜磷脂双分子层中部疏水区(脂相)中, 在体外实验的清除效果上, 有机硒优于无机硒, 某些有机硒化合物表面出“奇偶规律"。CNDO/2计算表明, 硒化合物清除脂质过氧自由基可能是通过硒中心自由基而起作用的。     

硒化合物的形态分析进展

硒的毒性和营养功能不仅与其总量有关,而且与其存在的化学形态有关,因此,硒的形态分析对于了解不同形态的硒化物在生物体和环境中的迁移转化规律具有重要意义。综述了硒化合物的不同形态和分析方法和技术。     

硒化合物对不饱和脂肪酸过氧自由基的作用

本文用电子自旋共振谱技术研究了硒代二乙酸和硒代二丙酸对不饱和脂肪酸过氧自由基的作用。结果表明,硒化合物清除不饱和度为2和2以上的脂肪酸的过氧自由基,但促进仅含一个双键的不饱和脂肪酸的过氧自由基的生成。     

硒与有机硒化合物的临床意义及含硒化合物的研究进展

综述了硒及有机硒化合物在心血管疾病、癌症以及其它疾病防治中的临床意义。介绍了几种具有生理活性的有机硒化合物。     

1,1′-二硒取代二茂铁衍生物的合成

由1,2,3-三硒[3]桥二茂铁(Ferrocenophane)经LiAlH_4还原生成二硒酚,不经分离直接与一亲电试剂在三乙胺存在下反应,得到7种1,1′-二硒醚二茂铁,4种1,n-二硒[n]桥二茂铁(n=3～5)和1种螺形化合物[Fe(C_5H_4Se)_2]_2Sn。这12种化合物中有7种尚未见文献报道,对其中几种产物进行了~(77)Se NMR谱及质谱分析。讨论了影响产率的因素和核磁共振图谱。     

富硒堇叶碎米荠中硒化合物的形态分析与鉴定

该文以富硒堇叶碎米荠为研究对象,通过酶解法提取其中的硒化合物,采用高效液相色谱-电感耦合等离子质谱(HPLC-ICP-MS)定量分析已知的硒化合物;对于未知的硒化合物,将酶解液经3 kDa超滤离心管浓缩除杂、冻干后,用初始流动相复溶,选取Kinetex F5超高效液相五氟苯基柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm)...     

具有生物活性的有机锗化合物研究

着重综述了国内对具有生物活性的有机锗化合物的研究进展,包括:有机锗倍半氧化物以及含磷、硅、硒、硫有机锗化合物的研究状况。     

有机硒化合物药用研究进展

硒是人体及一些动物必需的微量元素，有机硒化合物具有抗氧化，抗炎，防癌，抗癌等药用前景。     

硒π酸催化合成含氮杂环化合物的研究进展

含氮杂环化合物具有独特的生理和药理活性,它们的高效合成引起了广大科研工作者的研究兴趣。近年来,发展了不同的合成方法制备含氮杂环化合物。其中,硒π酸催化合成含氮杂环化合物反应条件温和、操作简单、区域选择性和官能团兼容性都好的优点受到越来越多的关注。本文综述了近些年来硒π酸催化合成含氮杂环化合物如吲哚衍生物、四氢吡咯衍生物、二氢喹嗪衍生物、噁唑衍生物、吡唑并喹唑啉酮类衍生物、异喹啉类衍生物及2-咪唑烷酮衍生物等的研究进展。     

4-烷硒基-4-脱氧-4'-去甲表鬼臼毒素衍生物的合成和抗肿瘤活性

4-溴-4-脱氧-4'-去甲表鬼臼毒素与硒脲作用生成假硒脲盐.该化合物在三乙胺作用下转化为类似于硒醇的不稳定中间体;而在氮气保护下,与活泼卤代烃室温反应即可得到相应的硒醚.六个硒取代的化合物均显示良好的体外抑制L1210及KB细胞活性.     

硒杂环化合物(4,5-苯并苤硒脑)在金表面上的自组装

为了寻求新的自组装单分子膜体系,构建新的功能膜,研究了具备平面型的大环共轭硒杂环化合物-- 4,5-苯并苤硒脑(苯并[c]硒二唑,简称苤硒脑)在金表面的自组装单分子膜.通过X射线光电子能谱(XPS)和电化学手段对其进行表征.XPS研究结果表明,自组装形成单分子膜后,苤硒脑分子中Se3d结合能从57.4 eV下降到57.1 eV;表明硒杂环化合物是通过金硒键固定在金表面上的;电化学循环伏安法实验表明,金电极表面上自组装该有机硒后, Fe(CN)63-/4-的氧化还原峰几乎完全消失;以四硼酸钠为底液,测得该化合物自组装在金表面上时,其还原电位在-0.66 V,与在溶液中用裸金电极测得的还原峰电位基本一致.     

硒芳香杂环化合物的GC/MS分析

本文对合成的7种含硒芳香杂环化合物进行了GC／MS分析研究。结果表明：BS、MB、BBS和DBBS等4个化合物在色谱柱内的保留时间与它们的相对分子质量呈线性关系。所有化合物均可获得特征质谱,表现出含单个硒原子的分子离子或碎片离子特征峰簇,硒的两种主要同位素在峰簇中表现为主要峰M与（M-2）的相对丰度比约为2：1,可为鉴定含硒分子离子或碎片离子提供重要信息。新化合物1,2,5-硒二唑并[3,4-d]嘧啶-5,7-（4H,6H）二酮（SPDO）在色谱柱内出现11．83min和7．96min两个具有相同的质谱的色谱峰,被认为是互变异构体的峰。     

硒氢化钠亲核加成高收率合成对称硒醚

报道了一种制备对称有机硒醚的新方法:在氮气保护下,以水做溶剂,室温下利用硼氢化钠还原硒粉得到硒氢化钠,与水溶的丙烯酸乙酯发生亲核加成反应,对于水不溶的苯乙炔或其他α,β-不饱和化合物需另加入DMF作溶剂进行反应,共合成了7个对称硒醚产物,其中6个化合物尚未见文献报道,位阻较大的甲基丙烯酸甲酯,可以得到52％的分离收率,其他产物分离收率高达82～94％.