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四氧化锇催化的不对称双羟基化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
本文综述了近年来四氧化锇催化不对称双羟基化的研究进展。在诸多改进的方法中以铁氰化钾为共氧化剂和以金鸡纳生物碱酯为手性配体的OsO_4催化不对称双羟化为最好,对映体过量一般在90%以上,化学产率为80—95%,我们首次将这个不对称双羟化用于构成植物生长调节剂油菜甾体的双羟基侧链,获得令人满意的结果。 相似文献
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研究了某些长链碳氢化合物和甾体化合物的C—H伸缩振动谱带的光谱行为差异 .结果发现 ,在低温下 ,甾体化合物的C—H伸缩振动谱带存在复杂的精细结构 ,而长链碳氢化合物的谱带结构却相当简单 .MM 3分子力学计算表明 ,长链碳氢化合物的C—H基团以大规模偶合方式振动 ,其中少数几种振动模式由于采取同步同相振动 ,使其偶极矩变化得到同向加强 ,强度大大增加 ,因而在光谱上掩盖了其他模式的振动 ,造成谱带结构的简单化 .在甾体化合物中 ,C—H基团以局部偶合的方式振动 ,由于不存在同相加强效应 ,不同谱带之间强度差异不大 ,使得谱带存在复杂的精细结构 .造成上述光谱行为差异的一个主要原因是长链碳氢化合物的C—H基团所处的微环境大致相同 ,而甾体化合物的不同C—H基团所处的微环境差异较大 . 相似文献
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(一)2-烷基-2-(3'-乙二醇缩酮丁基)-1,3-环戊二酮的不对称还原 甾体不对称全合成中一个重要中间体2可以由三酮化合物1经微生物不对称还原而得。为避免1在还原时所得的桥环副产物8,我们先将三酮1用乙二醇选择性地保护侧链羰基成3,然后将3用啤酒酵母还原,得到了光学活性化合物4而未分离到8。 相似文献
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研究了一系列具有叔胺结构的手性有机小分子催化剂在Morita—Baylis—Hillman碳酸酯与肟的对映选择性O-烯丙基烷基化反应中的催化活性和对映选择性,并考察了影响反应活性和对映选择性的各种因素.实验结果表明,商品可得的修饰的金鸡纳碱(DHQD)2PHAL能够高效和高对映选择性催化Morita.Baylis—Hillman碳酸酯与苯乙酮肟的对映选择性O-烯丙基烷基化反应,生成手性肟醚产物,最高对映选择性达96%ee.肟醚产物在锌粉和醋酸的作用下能选择性还原得到在有机合成中十分重要的Morita—Baylis.Hillman反应产物,也不影响其ee值. 相似文献
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本文报道从猪去氧胆酸出发,通过呋喃负离子与22-甾醛的反应以构成油菜甾醇内酯及其一类物侧链,获得了一个合成油菜甾醇内酯及其一类物的关键中间体。 相似文献
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对映体选择性配体交换膜的制备和DL-氨基酸的拆分 总被引:8,自引:0,他引:8
制备了一种新型光学分离膜,即带有L-脯氨酸手性选择子的交联聚乙烯醇膜,考察了DL-酪氨酸,DL-苯丙氨酸和DL-色氨酸通过膜的对映体选择性渗透性能。发现L-氨基酸优先透过膜,消旋氨基酸透过膜的对映体拆分机理类似于手性配体交换色谱方法拆分消旋氨基酸的机理,在DL-氨基酸的对映体选择性膜透过中,对映体选择性吸附着重要的作用。 相似文献
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美国农业部的科学家已提纯和鉴定了第一个能加速植物生长的甾体化合物。这种为发现者命名为 bras-sinolide 的甾体化合物,可从 brassin 中分离得到,它是油菜花粉中的提取物。这个化合物之所以特别引人注 相似文献
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甾体化合物质子核磁共振谱的特征是在δ1—2.5间存在一个连续的峰包,这是甾体骨架上为数众多的次甲基与亚甲基质子共振信号相互重叠造成的结果。在此峰包上,介于δ0.6—1.5处常可见到二个尖峰,它们是C-18及C-19的质子共振峰。尽管甾体的 相似文献
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我国资源丰富的猪去氧胆酸(1)可以用作合成油菜甾醇内酯(2)、α-蜕皮甾酮(3)和维生素D代谢物4的原料.合成的关键是猪去氧胆酸侧链的改造.本文报道从猪去氧胆酸氧化脱羧所得到的△~(22)-甾烯(5)分别转变成合成上述化合物的中间体6,7和8,并利用从5经臭氧化制得的9合成了一个油菜甾醇内酯和α-蜕皮甾酮的共同中间体10. 相似文献