甘露糖苷酶抑制剂Kifunensine的改进合成方法

Kifunensine是一种从名为Kitasatosporia kifunense的放线菌中分离出来的生物碱,它是一种中性、稳定的化合物,同时也是甘露糖苷酶I的有效抑制剂,目前被广泛用于药物研发领域,具有很高的商业价值,但是它的合成制备非常困难,存在收率低、合成成本高等问题。本文对其合成方法进行了研究,以廉价易得的L-古洛糖酸-γ-内酯为原料,经过一系列转化得到Kifunensine。该操作中多个步骤可以用一锅法投料,操作简便,总产率为4. 8%。本文的方法为Kifunensine的大规模制备提供了新的思路。     

4-羟甲基-3-甲氧基苯氧基乙酸的合成

4-羟甲基-3-甲氧基苯氧基乙酸是多肽固相合成中使用的一种链接试剂。它能够在较温和的酸性条件下裂解,释放出多肽化合物。本文发展了一种合成4-羟甲基-3-甲氧基苯氧基乙酸的新方法。以2,4-二羟基苯甲醛为原料,经过四步反应,以40%的总收率,合成得到标题化合物。产物的结构经过核磁共振谱和高分辨质谱确认。该合成方法具有路线简短、易于操作和收率较高等优点。     

双有机碘化锌试剂与苯甲酰氯反应制备二酮类化合物的反应

在氰化亚铜与氯化锂存在下,以四氢呋喃为溶剂,在-25℃下双有机碘化锌试剂与苯甲酰氯发生偶联反应,一步合成了一系列对称双芳基二酮化合物,产物的结构通过IR,1HNMR,13CNMR,MS和元素分析表征.该方法反应步骤短,操作简单,收率好,是一种快速制备长链二酮类化合物的新方法.     

通过2-萘酚与芳基肼的反应一步构筑非对称的1,1'-二芳基-2,2'-二胺化合物（英文）

报道了一类无金属参与、操作简单的合成方法来制备非对称的1,1'-二芳基-2,2'-二胺化合物.与已知的三步合成法比较,该策略将2-萘酚与芳基肼反应,不需要使用过渡金属催化剂和配体,具有操作简单、一步合成的优点.     

CuI催化吡咯酰胺化反应合成吡咯-1-酰胺化合物

吡咯衍生物具有良好的生物活性，是很多药物和天然产物分子的重要组成部分。此外，吡咯衍生物在抗菌、抗结核、抗病毒、抗疟疾以及抗癌等方面的应用也非常广泛。本文报道了温和条件下，Cu(I)催化吡咯与异氰酸酯N-甲酰胺化制备吡咯-1-酰胺化合物的反应，开发了一种简便的方法合成吡咯-1-酰胺化合物。该方法对多种异氰酸酯具有很好的适用性，均能以较高产率获得相应目标产物。与文献方法相比，本方法具有高效、操作简便、反应条件温和等优点。      

醋酸锰引发的吲哚膦酰化反应

吲哚膦酸酯是一类重要的化合物,具有潜在的生理活性;此外,从它出发可以衍生出其他多种物质.利用醋酸锰引发二烷基亚膦酸酯产生膦酸酯基自由基与吲哚发生选择性的反应,成功合成了一系列吲哚膦酸酯衍生物,该方法也适用于二苯氧膦.该反应条件较温和、操作简单,为2-和3-膦酰化吲哚的合成提供了一种有效的方法.     

低共熔溶剂催化一锅合成4,7-二氢-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-腈衍生物（英文）

首次发现脯氨酸和草酸形成的低共熔溶剂可作为一种有效的制备4,7-二氢-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-甲腈衍生物的催化剂,该方法用醛、3-氧代丙腈和1H-吡唑-5-胺为原料,一锅法高效地合成该类化合物.方法具有底物适用范围广、操作简便、催化剂可回收利用及达到克级规模的合成等优点.     

基于末端炔烃一锅法合成取代噻吩和呋喃化合物

噻吩和呋喃衍生物是许多天然产物、药物和发光材料的核心骨架,因此发展一种从简单易得的原料高效合成呋喃和噻吩衍生物的方法具有非常重要的应用价值.该研究实现了一锅法高产率合成2,5-二取代呋喃、2,5-二取代噻吩、苯并呋喃和苯并噻吩化合物.首先通过铜催化末端炔烃Glaser偶联反应合成1,4-二取代丁二炔化合物,接着硫化钠(氢氧化钾)参与水解和环化反应得到2,5-二取代噻吩和呋喃化合物.该合成策略同样适用于合成苯并呋喃和苯并噻吩化合物,通过末端炔与邻氟碘苯的Sonogashira偶联反应,然后硫化钠(或氢氧化钾)参与碳氟键的水解和环化反应得到相应的苯并噻吩和苯并呋喃化合物.该合成方法具有反应条件温和、操作简便和高产率等优点,可为该类呋喃和噻吩的合成提供简便的途径.     

β-羰基膦氧化合物的合成研究进展

β-羰基膦氧化合物是一类非常重要的有机膦化合物在有机合成化学中具有广泛的用途,科研工作者一直致力于开发更加简单、绿色、高效的合成方法.总结归纳了近年来β-羰基膦氧化物合成策略的研究进展,主要概述了通过磷中心自由基加成反应及水合反应高效制备β-羰基膦氧化合物的合成路线.     

β-氨基羰基化合物合成研究及其应用:(+)-Sedridine的全合成

β-氨基羰基结构广泛存在于具有生理活性的小分子及药物中,并且是重要的合成砌块,可方便地转化为其它结构和片段.报道了一种新的制备β-氨基羰基化合物的方法.该方法使用氧气为氧化剂,醋酸钯、氯化亚铜为催化剂,可将手性高烯丙基胺类化合物转化为相应的β-氨基羰基化合物.该方法产率良好,底物适应性好,不影响分子中已有的手性中心.利用该方法完成了天然产物分子(+)-Sedridine的全合成工作,总收率32%.     

第五 六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究XXXI. 应用稳定胂叶立德合成β-酮酸酯和β-二酮的一种简便方法

本文报道一种在温和条件下使稳定胂叶立德(1)砷-碳键断裂的方法,从而合成了β-酮酸酯和β-二酮类化合物,特别是相应的含氟化合物,该方法操作简便,产物容易分离提纯,得率较好。     

镁粉促进Weinreb酰胺和卤代烃的“一锅法”制备酮类反应研究

探索了空气中镁粉促进Weinreb酰胺和卤代烃"一锅法"制备酮类化合物的反应.研究发现一元Weinreb酰胺和卤代烃可在空气中镁粉直接促进下反应,简单高效地得到了相应的酮类化合物.二元Weinreb酰胺和卤代烃在不同的原料配比下反应,得到羰基Weinreb酰胺或二酮类化合物.本方法具有操作简便、合成效率高等优点,为酮类化合物的制备提供了一种简单、高效的合成方法.     

由氰基乙酰芳胺衍生物出发合成喹啉-2,4-二酮类化合物

喹啉-2,4-二酮结构单元广泛存在于天然产物以及具有生物活性的合成化合物中.报道一种通过α,α-二烃基氰基乙酰芳胺化合物在三氟甲烷磺酸甲酯作用下的分子内Houben-Hoesch反应合成喹啉-2,4-二酮类化合物的方法.该方法具有适用范围广、操作简便、反应条件温和等优点.     

多取代2-吡喃酮-3-甲酸的合成与表征

吡喃酮类衍生物是一类具有生物活性的六元杂环化合物,同时,许多吡喃酮类化合物还是重要的有机合成中间体,广泛应用到医药,农药的合成中。本论文以氢氧化钠为碱,2-二乙硫基亚甲基乙酰乙酰苯胺和丙二腈合成了一系列新型多取代2-吡喃酮-3-甲酸,通过核磁共振、质谱分析对所得化合物的结构进行表征,并对该反应合成机理进行了探讨。该合成方法条件温和、操作安全、收率高。     

3-甲基-5-苯砜基-3E-戊烯-1-醇的立体专一性合成

3-甲基-5-苯砜基-3E-戊烯-1-醇(1)是合成某些萜类化合物的重要中间体.它具有反式烯丙基苯砜基双键.Julia等曾报道用含砜基的环丙基醇的开环重排反应来实现这类化合物的立体选择性合成,但其开环前体不易得到.本文以4-羟基-2-丁酮(2)为起始原料,经4步反应立体专一性地合成了标题化合物1.合成路线短、操作简便、易于大量制备.合成路线用方程式表示如下:     

铜催化不饱和化合物硅加成反应的研究进展

有机硅化合物不仅是十分有用的功能分子,而且是非常重要的有机合成中间体,在一定条件下通过适当的化学方法,可以转化为很多其它有用的功能性化合物.到目前为止,已经陆续发展了各种过渡金属参与的催化方法来制备有机硅化合物,其中铜催化不饱和化合物的硅加成反应是一种重要的合成有机硅化合物的方法.从不饱和化合物的种类出发,主要涉及α,β-不饱和化合物、亚胺、Morita-Baylis-Hillman(MBH)醇类化合物、对苯醌甲基化合物、α,β-不饱和炔羰化合物以及α,β-不饱和砜类化合物,综述了近几年在铜催化作用下这些不饱和化合物通过硅加成反应合成有机硅化合物的最新研究进展,有利于加深对铜催化硅加成反应的理解.     

抗肿瘤药物卡培他滨的合成新方法

研究了抗肿瘤药物卡培他滨的合成新方法. 该方法以廉价的D-木糖为原料制得重要中间体1,2,3-三-O-乙酰基-5-脱氧-D-呋喃核糖(5), 化合物5再与5-F胞嘧啶进行Vorbrueggen反应, 然后经酰胺化, 脱除乙酰基得到卡培他滨, 合成总收率为29.8%. 该方法的关键步骤是化合物3的3-OH构型翻转和5-对甲苯磺酰氧基基团(5-OTs)的还原脱除。结果表明, 该方法原料廉价易得、 反应条件温和、 操作简单、 收率良好且产物易于分离纯化, 适合大规模制备.     

双环吡咯酮类化合物的简便合成

建立了一锅法合成双环吡咯酮化合物的方法.该方法以杂环烯酮缩胺1为合成砌块,在1,4-二氧六环溶剂中,三乙胺作碱,与乙二醛在50℃下反应,一步法关环合成了双环吡咯酮类化合物3a~3i.该方法具有合成路线简洁、后处理简单、原料易得、产率高和操作简便等优点.     

用二氧化硫脲合成4-甲基-4′-氨基二苯醚的研究

4甲基4′氨基二苯醚是合成农药、染(颜)料、医药的重要中间体.传统的制备方法是由4 甲基4′硝基化合物(简称硝基物)在盐酸存在下用二氯化锡还原得到[1] ,该方法工艺成熟、产品质量好,但产率低,污染严重.陈其亮等报道了由硝基物催化加氢的方法[2],但存在设备投资大,操作繁锁等缺点.二氧化硫脲(Thiourea dioxide ,简称TD)是一种非常优良的还原剂,已广泛应用于有机合成的许多方面[3,4],但应用于标题化合物的制备未见报道,本文对此进行了研究,收到较好效果.合成路线如下:     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅩⅩⅩⅠ.应用稳定胂叶立德合成β-酮酸酯和β-二酮的一种简便方法

本文报道一种在温和条件下使稳定胂叶立德(1)砷—碳键断裂的方法,从而合成了β-酮酸酯和β-二酮类化合物,特别是相应的含氟化合物.该方法操作简便,产物容易分离提纯,得率较好.