咪唑取代的双羟基季铵盐的合成及抗菌性质研究

将咪唑基团与N-甲基二乙醇胺进行季铵化反应,经过重结晶纯化得到2-(2-羟乙基)-甲基-(1-甲基-1H-咪唑-2-亚甲基)氯化铵(QAS-1),以傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)和飞行时间质谱(TOF-MS)等进行结构表征。并采用纸片法和振荡培养法初步研究了QAS-1对金黄色葡萄球菌(S.aureus)、甲型链球菌(α-H-tococcus)、大肠杆菌(E.coli)、绿脓杆菌(P.aeruginosa)等菌种的抗菌性能。结果显示,季铵盐QAS-1对这4种菌均显示较好的抗菌活性,特别是对革兰氏阴性菌(E.coli,P.aeruginosa)的杀菌效果更加显著,且优于阳性药(葡萄糖酸氯己定)。     

金刚烷基甜菜碱型和季铵盐阳离子型表面活性剂的合成研究

以金刚烷胺为起始反应物,首先在过量甲酸存在下,与甲醛发生埃斯韦勒-克拉克甲基化反应合成了N,N-二甲基金刚烷叔胺,在此基础上通过N,N-二甲基金刚烷叔胺与氯乙酸钠、溴代正丁烷、溴代正辛烷、溴代十二烷、溴代十六烷等一系列季铵化试剂的季铵化反应,分别合成了N,N-二甲基金刚烷甜菜碱型表面活性剂及N-(1-金刚烷基)-N,N-二甲基正丁基溴化铵、N-(1-金刚烷基)-N,N-二甲基辛基溴化铵、N-(1-金刚烷基)-N,N-二甲基十二烷基溴化铵、N-(1-金刚烷基)-N,N-二甲基十六烷基溴化铵等金刚烷季铵盐阳离子型表面活性剂,产率分别为75%,75%,61%,44%,54%.采用元素分析,IR,1H NMR等分析手段对5种产物进行了结构鉴定,测试了各种金刚烷表面活性剂水溶液的表面张力.     

5-(N-2-羟乙基)羟乙酰氨基-N,N′-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺的合成

5-氨基-N,N′-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(2)在N,N-二甲基乙酰胺中可直接与乙酰氧基乙酰氯反应,产物再经碱性水解得5-羟乙酰氨基-N,N′-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(3),后者再与氯乙醇反应生成5-(N-2-羟乙基)羟乙酰胺基-N,N′-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(1),经乙二醇甲醚/正丁醇重结晶,纯度高于99%(HPLC),反应总收率由39.3%(文献值)提高到55.1%.     

5-(N-2-羟乙基)羟乙酰氨基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺的合成

5-氨基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(2)在N,N-二甲基乙酰胺中可直接与乙酰氧基乙酰氯反应,产物再经碱性水解得5-羟乙酰氨基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(3),后者再与氯乙醇反应生成5-(N-2-羟乙基)羟乙酰胺基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(1),经乙二醇甲醚/正丁醇重结晶,纯度高于99%(HPLC),反应总收率由39.3%(文献值)提高到55.1%.     

以螺吡喃衍生物原位合成的席夫碱配体的铜配合物的制备及表征

在Cu2+存在条件下,利用N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃分别与乙二胺分子或1,3-丙二胺分子(1,3-diamino-propane,1,3-DAP)发生原位反应,得到了席夫碱配体双-((2-(甲基亚胺甲基)-4-硝基苯酚))阴离子(L1)或2-((3-胺基丙基亚胺)-甲基)-4-硝基苯酚阴离子(L2...     

新型含氟系列阳离子表面活性剂的合成

以六氟丙烯二聚体和N,N-二甲基丙二胺为原料,合成N,N-二甲基-N’-(2-三氟甲基-1-五氟乙基)全氟丙烯基丙二胺（I）,通过正交实验确定了I的最佳工艺条件为：反应温度为35℃,反应时间为为8h,六氟丙烯二聚体与N,N-二甲基丙二胺的摩尔比为1:1.0,并通过IR、NMR光谱分析方法对I的结构进行确定;然后利用I分别与溴乙烷、溴代正丙烷、溴代正丁烷、溴代正己烷、溴代正辛烷和溴代正十二烷等烷基化试剂反应合成了一系列季铵盐阳离子表面活性剂,并对其结构进行了表征;结果表明,所得阳离子型含氟表面活性剂具有极低的表面张力：17.8、22.9、23.8、21.5、25.和28.1mN/m;临界胶束浓度：2.03、1.98、1.93、1.83、1.74和1.58mmol/L;且其Kraff点均低于0℃,显示了优良的水溶稳定性能。     

一种新型甜菜碱两性表面活性剂的合成及其性能

N,N-二甲基-1,3-丙二胺(1)与丙烯酸甲酯经Michael加成反应制得N,N-二甲基-N′-甲氧酰丙基-1,3-丙二胺(2); 2经胺基保护、季铵盐化及水解反应合成了一种新型的甜菜碱两性表面活性剂(6),其结构经¹H NMR, IR和ESI-MS表征。通过电导率法测得6的CMC为1.48×10^-4mol·L^-1,滴体积法测得γ_CMC为39.99 mN·m^-1, Krafft点小于0 ℃。乳化与泡沫性能研究结果表明：6具有较好的表面活性,且乳化性和泡沫性能优良。     

新型易降解的季铵盐型Gemini表面活性剂的合成

N,N-二甲基丙二胺与脂肪酸(癸酸、月桂酸或肉豆蔻酸)反应制得长链酰胺(3a ～ 3c);3与1,4-二溴丁烷反应合成了新型易降解的季铵盐型Gemini表面活性剂(1a ～1c),其结构经1H NMR和IR表征.测试结果表明,1具有极低的临界胶团浓度、较强的乳化和增溶能力.     

丙二酰胺型双子表面活性剂的合成与性能

丙二酸二乙酯经N,N-二甲基-1,3-丙二胺胺解,再与溴代十六烷或溴代十四烷季铵盐化,合成了两种新型含丙二酰胺基Gemini表面活性剂(命名为16-9-16,14-9-14)。产物经乙腈重结晶,收率分别为80、77.6%(以丙二酸二乙酯计)。采用IR、1H-NMR表征了结构,通过电导法测定其临界胶束浓度(CMC)分别为8.13×10-5、1.69×10-4mol.L-1,采用体积滴定法测定其表面张力γCMC为39.22、40.69 mN.m-1。并研究了其乳化、泡沫性能。     

具有阳离子表面活性ATRP引发剂的合成

以2-溴异丁酰溴、2-溴乙醇、6-氯-1-己醇及N,N-二甲基正十二烷基胺为主要原料,分别通过两步或三步反应合成了具有阳离子表面活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂——N-[2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)乙基]-N,N-二甲基正十二烷基溴化铵或N-[6-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)己基]-N,N-二甲基正十二烷基碘化铵,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征。     

一种三聚季铵盐表面活性剂的合成

以N,N′-二甲基十八烷胺和1,6-二溴己烷为原料制得单头季铵盐(1);以1-溴十八烷和N,N,N′,N′-四甲基-1,6-己二氨己烷为原料制得单头季铵盐(2); 1和2反应合成了一种三聚季铵盐表面活性剂(3),其结构经1H NMR和IR确证。采用电导法和吊环法研究了3的表面性能。结果表明：25 ℃下,3的cmc为0.01 mmol·L^-1; γ_cmc为14.904 mN·m^-1; C₂₀为0.003 mmol·L^-1。     

磺胺多金属氧酸盐对人宫颈癌Hela细胞的抑制作用

对磺胺多金属氧酸盐（C6H9N2O2S）5HP2Mo18O62·15H2O（SPOM-1）,（C6H9N2O2S）H8P2Mo15V3O62·8H2O（SPOM-2）进行了体外毒性实验和抑制宫颈癌Hela细胞作用的研究．当SPOM浓度为50—100mg·L^-1时,对人胚胎成纤维细胞均无细胞毒性作用（P〉0．05）,TC50分别为459mg·L^-1、295mg·L^-1;抑制宫颈癌He—la细胞的EC50分别为88mg·L^-1、24mg·L^-1,治疗指数即分别为5．22,12．29．     

新型胆碱衍生物的合成及其体外抗疟活性

以N,N-二甲基乙醇胺和N,N-二乙基乙醇胺为初始原料,分别与不同碳链长度的溴代烷烃回流反应合成了6个新型的季铵盐型胆碱衍生物(3a~3f),其结构经UV Vis, ¹H NMR和HR-MS表征。初步抗疟活性测试结果表明：3a~3f对恶性疟原虫3D7的增殖均有一定的体外抑制活性,(1-羟基)二乙基正丁基溴化铵(3f）的活性最强［IC₅₀（68.1±6.5） nmol·L^-1］,但低于青蒿素［IC₅₀（5.7±1.54） nmol·L^-1］。     

Synthesis, antimicrobial and antifungal activity of double quaternary ammonium salts of biphenyls

The synthetic methods for new 2-, 2,2′-, and 3-substituted 4,4′-bis(chloromethyl)biphenyls were developed. Quaternization of them with various amines resulted in a series of new double quaternary ammonium salts containing the biphenyl moiety. The majority of the obtained compounds have a pronounced antifungal and antibacterial activity against the Gram-positive bacteria.     

Synthesis and fungicidal activity of the quaternary ammonium salts of the 1,3,7-substituted dibenzothiophene-5,5-diones

A series of novel double quaternary ammonium salts based on 5,5-dioxo-5H-dibenzo[b,d]thiophene has been prepared via quaternization of the corresponding 3,7-bis(chloromethyl)dibenzothiophene-5,5-diones with various N,N-dimethylalkylamines. Pronounced fungicidal activity of the C¹-substituted quaternary ammonium salts has been observed.     

Imidazopyridinium and pyridopyrimidium bromides: synthesis and hydrolysis

The reactions of symmetrical and unsymmetrical 2,2'-dipyridylamines with 1,2-dibromoethane and 1,3-dibromopropane give imidazopyridinium and pyridopyrimidium bromides, respectively. These acetone/CH(2)Cl(2)-insoluble, highly fluorescent quaternary ammonium salts undergo addition/ring opening upon treatment with methanolic KOH to give pyridin-2-one derivatives. A sequential N,N-dialkylation/ring-opening hydrolysis/N,N-dialkylation/ring-opening hydrolysis strategy was developed for the construction of unsymmetrical bis(pyridin-2-ones).     

Interaction of (z)-4-bromo-1,3-di(2-thienyl)- 2-buten-1-one with amines,synthesis of di(2-thienyl)azolo[<Emphasis Type="Italic">a</Emphasis>]pyridines

(Z)-4-Bromo-1,3-di(2-thienyl)-2-buten-1-one was obtained by the bromination of 1,3-di(2-thienyl)-2-buten-1-one by NBS in anhydrous CCl₄. The starting butanone was obtained by the condensation of 1-(2-thienyl)-1-ethanone by the action of SOCl₂. The reaction of (Z)-4-bromo-1,3-di(2-thienyl)-2-buten-1-one with tertiary amines such as Et₃N, pyridine, 1-alkyl-1,3-diazole, 1-alkylbenzimidazole, and 1-alkyl-1,2,4-triazole leads to quaternary salts. The azolium salts cyclize by the action of base to give di(2-thienyl)azolo[a]pyridinium derivatives. 3-Methyl-6,8-di(2-thienyl)[1,3]thiazolo[3,2-a]pyridin-4-ium and 2,4-di(2-thienyl)pyrido[2,1-b]benzothiazol-10-ium bromides were obtained by the same procedure but without separating the intermediate quaternary salts.     

季铵盐插层蒙脱土及其去除海洋卡盾藻的研究

利用插层法制备了5种季铵盐改性的蒙脱土,通过FTIR、XRD和DTG等表征表明5种季铵盐已成功插入蒙脱土中;随后以中国典型赤潮藻海洋卡盾藻(Chattonella marina)为研究对象,考察了5种季铵盐改性蒙脱土的除藻效果。发现以双溴化十四烷基二甲基乙基溴化铵改性的蒙脱土在用量为8mg·L-1时,24h内对海洋卡盾藻的去除率最高,可达100%,而未改性蒙脱土在相同条件下除藻率仅为5.64%;除藻效果与除藻剂的结构有密切关系,在官能团相同时,链长数为14的脂肪族季铵盐除藻率最高,24h可达67.03%;在链长数相同时,含吡啶官能团的季铵盐比脂肪族季铵盐除藻率高,24h为33.62%,且随时间延长明显提高。渗溢性评估实验显示,改性蒙脱土经72h浸泡后表观插层率从71.9%降低到69.6%,表明除藻剂在水体中基本不释放。     

荧光猝灭法测定替硝唑的含量

B-R缓冲溶液中,替硝唑可使十二烷基硫酸钠（SDS）的荧光猝灭,据此建立了荧光猝灭法测定替硝唑含量的方法.实验结果表明：在pH5～8缓冲溶液中,替硝唑浓度在0.2～5.0 mg·L^-1范围内与体系的荧光猝灭强度呈现良好的线性关系（R=0.998 4）,对浓度为0.2 mg·L^-1的替硝唑平行测定11次,检出限为6.4×10^-3mg·L^-1,RSD=1.91%,该法简便,快速,用于药物制剂中替硝唑含量的测定,结果满意.     

ANTIBACTERIAL ACTIVITY OF SINGLE AND MIXED AMMONIUM AND PHOSPHONIUM SALTS GRAFTED ON "GEL-TYPE" STYRENE-DIVINYLBENZENE COPOLYMERS*

1.INTRODUCTIONThesynthesisofpolymer-supported"onium"salts(ammoniumandphosphonium)(1~5(wasdiscussedindetailduetothewidefieldofutilizationas:polarstationaryphasesforanionchromatography(6(,polymericreagentsfortrans-quaternizationreactions(7,8(,phase-transfercatalysts(9~13(andpolycationicbiocides(14~17(.Manychemicalmaterialssuchasozone,liquidchlorine,sodiumhydrochloride,s.a.,havebeenlargelyusedtosterilizeairandwater.Suchmaterialsrequirespecialequipmentandcarelessusemaycauseenvironmentalpolluti…