不同前处理分析植物脂肪酸的气相色谱-质谱法研究

采用HCl-甲醇甲酯化、BF3-甲醇甲酯化以及硅烷化三种预处理提取植物中的脂肪酸,并使用气相色谱-质谱(GC-MS)方法进行分离和鉴定,从脂肪酸种类、回收率、甲酯化率、对仪器的影响和操做简易程度几个方面进行了比较。实验结果表明:相同的植物样品,HCl-甲醇甲酯化和BF3-甲醇甲酯化预处理后,GC-MS检测和识别的脂肪酸分别是32种和21种,而硅烷化预处理后只检测到了13种。HCl-甲醇甲酯化回收率大多高于85%,BF3-甲醇甲酯化的回收率高于50%,而十五烷酸的甲酯化率前者为88.20%,后者为81.23%。硅烷化可引起色谱柱固定相流失,影响其寿命,而甲酯化的影响甚微。HCl-甲醇甲酯化比BF3-甲醇甲酯化和硅烷化预处理检测和识别的脂肪酸种类多,操作简单,耗时短,GC-MS是理想的植物脂肪酸提取分析方法。     

烟叶中26种挥发性与半挥发性有机酸的GC-MS/SIM法同时分析

采用加速溶剂萃取,以二氯甲烷-乙腈(体积比1 : 2)为萃取溶剂,N,O-双(三甲基硅基)三氟乙酰胺硅烷化,反-2-己烯酸和肉桂酸为内标,GC-MS/SIM法同时测定了烟叶中的甲酸、乙酸、乳酸、苯甲酸、十六酸、十八酸等26种挥发性、半挥发性有机酸.方法的回收率为81% ～106%,相对标准偏差为1.73% ～7.08%,检出限为0.1 ～13.72 μg/g.以该方法对部分烟叶样品中挥发性、半挥发性有机酸进行了定量分析.     

基于BSTFA衍生/GC-MS与DLLME/HPLC的老化变压器油中短碳链羧酸的分析

以N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)为硅烷化试剂,建立了衍生化气相色谱-质谱(GC-MS)测定老化变压器油中短链羧酸的定性分析方法;并建立了分散液液微萃取/高效液相色谱(DLLME/HPLC)测定其中甲酸、乙酸和糠酸的定量分析方法。结果表明:以乙腈为萃取剂,BSTFA为硅烷化试剂,60℃下反应60 min后进行GC-MS测定,在老化变压器油中检出甲酸、乙酸和糠酸等14种短碳链羧酸。以水为萃取剂对标准油样中的甲酸、乙酸和糠酸进行萃取,取水萃取相直接进行HPLC测定。在最佳条件下,甲酸、乙酸在0.05～50.0 mg/L及糠酸在0.01～2.0 mg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r)大于0.998,检出限(LOD)分别为36.1、47.3、7.0μg/L,相对标准偏差(RSD)分别为2.4%、3.3%和3.6%,3种羧酸的富集倍数为8～10倍。老化油样的加标回收率为91.7%～107%。该法简单有效,为变压器油纸绝缘老化特征量的正确使用和羧酸类物质对油纸绝缘老化影响的研究提供了数据。     

硅烷化衍生-气相色谱-质谱联用法测定烟草中的游离氨基酸

建立了氨基酸硅烷化衍生-气相色谱-质谱联用法测定烟草中18种游离氨基酸的分析方法。烟叶样品用75%乙醇萃取,萃取液真空干燥后在75℃下加入N-叔丁基二甲基甲硅烷基-N-甲基三氟乙酰胺(MTBSTFA)衍生试剂进行硅烷化衍生反应30 min后在选择离子监测(SIM)模式下进行GC/MS分析,采用内标法定量。结果表明:18种氨基酸的定量标准曲线线性良好,R2为0.9990~0.9999,方法的加标回收率为97.4%~114.1%,相对标准偏差为0.17%~3.4%。该方法前处理操作快速简便、检测灵敏度高,适用于烟草中游离氨基酸含量的定量分析。     

植醇对牧草中脂肪酸测定的干扰及其消除

通过对牧草脂肪酸的测定,分析气相色谱法直接碱催化甲酯化、碱皂化三氟化硼催化甲酯化2种前处理方法中植醇的干扰情况,优化碱皂化三氟化硼催化的试验条件。实验结果表明,在2种前处理方法中,植醇对牧草脂肪酸的测定均产生干扰,其中直接碱催化甲酯化法干扰较重。80℃是碱皂化三氟化硼催化甲酯化处理牧草的最优水浴温度,能完全去除植醇,且80℃时,脂肪酸的甲酯化效率最高。在添加量为100、500 mg/kg 2种水平中,5种脂肪酸甲酯的平均回收率在87.5%~94.1%之间,相对标准偏差(RSD)在2.0%~5.1%之间。改进的方法能消除植醇的干扰,其准确度和精密度能满足牧草脂肪酸测定要求。     

3种前处理方法处理婴幼儿配方奶粉中二十二碳六烯酸、花生四烯酸、亚油酸和α-亚麻酸的差异性

探讨了国家标准GB 5009.168-2016中乙酰氯-甲醇甲酯化法、酸水解酯化法和碱水解酯化法3种前处理手段处理婴幼儿配方奶粉中4种多不饱和脂肪酸(二十二碳六烯酸、花生四烯酸、亚油酸和α-亚麻酸)含量的差异性。乙酰氯-甲醇甲酯化法和酸水解酯化法明显优于碱水解酯化法。乙酰氯-甲醇甲酯化法中,样品的水解和脂肪的甲酯化同时进行并相互促进,使得脂肪的释放和甲酯化能够完全进行。通过对反应过程和添加回收率两个方面的考察,证明了乙酰氯-甲醇甲酯化法检测结果的准确性。酸、碱水解酯化法是分别利用酸、碱对样品进行水解,然后提取脂肪进行甲酯化。从水解效率、提取效率及甲酯化效率3个方面对酸、碱水解酯化法进行对比,结果表明,水解效率是影响酸、碱水解差异性的主要因素,酸水解法更适用于婴幼儿配方奶粉中不饱和脂肪酸的测定。通过对实际样品的检测,进一步验证了乙酰氯-甲醇甲酯化法和酸水解酯化法测定多不饱和脂肪酸的准确性,同时对其他食品中脂肪酸的测定具有较强的指导意义。     

超声波提取-气相色谱/质谱联用分析烟叶中挥发性和半挥发性有机酸

采用超声波提取、硅烷化衍生、气相色谱-质谱(0C-MS)法,并以山梨酸和肉桂酸为双内标,建立了同时、快速分析烟叶中26种挥发性和半挥发性有机酸的方法.结果显示,所测定的26种有机酸中,工作曲线线性相关系数有23种在0.999以上;方法的相对标准偏差在0.87%～5.67%范围;回收率在83.5%～109.6%范围;方法...     

气相色谱法测定中华绒螯蟹中脂肪酸组成与含量

中华绒螯蟹中脂肪酸组成与含量的测定对评估其营养价值与品质具有重要意义,但面对种类繁多的脂肪酸提取试剂和甲酯化试剂,测定结果参差不齐,很难对中华绒螯蟹中丰富的脂肪酸准确定量。研究通过比较4种常见的脂肪提取试剂、2种脂肪酸甲酯化试剂,确定以氯仿-甲醇(1∶1, v/v)为提取试剂,含2%硫酸的甲醇溶液为甲酯化试剂,建立了测定中华绒螯蟹肌肉中脂肪酸组成与含量的气相色谱分析方法。实验按照程序升温的条件,采用DM-2560毛细管色谱柱(100 m×0.25 mm×0.20 μm)分离37种脂肪酸,氢火焰离子化检测器(FID)检测,外标法定量。37种脂肪酸在0.5~100.0 μg/mL范围内线性关系良好,其相关系数(R²)为0.9981~0.9999,检出限(LOD)与定量限(LOQ)分别为0.01~0.02 mg/100 g和0.04~0.06 mg/100 g;以棕榈酸和硬脂酸进行加标回收验证,在1、2、10 mg/100 g 3个加标水平下的加标回收率为76.0%~97.5%,相对标准偏差(RSD, n=5)为3.31%~7.90%。该方法应用于中华绒螯蟹肌肉中脂肪酸组成与含量的测定,肌肉中共测得31种脂肪酸,碳链长度为12~24,脂肪酸总含量为281.03 mg/100 g,其中油酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸等为中华绒螯蟹肌肉中主要脂肪酸。该方法操作简便,试剂、样品用量少,且定性可靠,定量准确,能检测较多的脂肪酸种类,适用于中华绒螯蟹肌肉中脂肪酸组成与含量的快速检测。     

超临界CO_2萃取-气相色谱法测定膨化食品中反式脂肪酸

采用超临界CO_2(SC-CO_2)萃取、KOH-甲醇法甲酯化衍生、气相色谱内标法测定膨化食品中反式脂肪酸(TFAs),通过正交试验分别对萃取和甲酯化条件进行了优化。结果表明,SC-CO_2萃取的最佳条件为:萃取压力30 MPa,萃取温度45℃,萃取时间2.0h,CO_2流量15mL/min;最佳甲酯化条件为:KOH-甲醇浓度1mol/L,反应时间1min,反应温度20℃;反-10-十八烯酸甲酯在0.06~1.5mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数R2=0.9997,定量限为0.001mg/L,日内相对标准偏差(RSD)为7.5%,日间RSD为8.5%,加标回收率为95.8%~106.6%。该方法快速、准确、提取率高,且对人体和环境无任何危害,可用于膨化食品中TFAs的检测。     

基于气相色谱的血清中游离脂肪酸代谢轮廓分析区分糖尿病与正常人

建立了以硫酸/甲醇为甲酯化试剂的气相色谱法,对人血清中7种游离脂肪酸(FFA)进行定量代谢轮廓分析。该法以十七酸为内标,血清样品直接甲酯化处理,采用Rtx-Wax色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测。研究结果表明,7种脂肪酸在2～500μg/mL范围内线性关系良好(r>0.999),相对标准偏差(RSD)为1.15%～5.39%,回收率为76.6%～121.9%。用建立的FFA定量轮廓分析方法结合主成分分析区分了31例糖尿病患者和30例正常人,结果显示糖尿病病人与正常人血清中的脂肪酸代谢存在差异。所建立的方法操作简单,结果准确可靠,可用于FFA血清浓度的监测。而肉豆蔻酸(C14∶0)和油酸(C18∶1)承载了两组人群的重要信息,作为可能的标志物,对糖尿病的临床诊断具有重要意义。     

气相色谱测定牦牛骨中脂肪酸的甲酯化方法比较

利用气相色谱（GC）技术,采用酸水解提取脂质,比较了6种甲酯化法（乙酰氯-甲醇法、H₂SO₄-甲醇法、HCl-甲醇法、KOH-甲醇法、KOH-甲醇+H₂SO₄-甲醇法和KOH-甲醇+HCl-甲醇法）对脂肪酸测定的影响,优选牦牛骨中脂肪酸测定的最佳方法。37种脂肪酸标准样品在0.28~250.00 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99（除C4：0外）。碱酯化法和酸碱结合法几乎无法测出牦牛骨中的脂肪酸,其测得的总脂肪酸含量小于0.20 g/100 g。乙酰氯-甲醇法测得的总脂肪酸含量（13.61 g/100 g）显著高于H₂SO₄-甲醇法（总脂肪酸含量为11.68 g/100 g）和HCl-甲醇法（总脂肪酸含量为3.18 g/100 g）测得的结果。乙酰氯-甲醇法和H₂SO₄-甲醇法的日内和日间精密度分别为0.27%~8.60%和0.34%~2.64%,两种方法中脂肪酸的回收率为83.06%~105.54%。结果表明,酸水解-乙酰氯-甲醇法是牦牛骨中脂肪酸测定的最佳方法。C18：1n9c、C16：0、C18：0和共轭亚油酸（CLA）是牦牛骨的主要脂肪酸,其总和达脂肪酸总量的85%以上,饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸含量比值约为1：2。牦牛骨中脂肪酸的研究为骨资源脂质的有效利用提供了重要依据。     

改良的QuEChERS-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法检测银耳和木耳中米酵菌酸

采用改良的QuEChERS方法,结合超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)建立了银耳和木耳中米酵菌酸含量测定的分析方法。对QuEChERS方法的提取、净化条件进行了优化,发现提取液中乙酸含量对米酵菌酸的提取效率影响很大,最终采用5%(v/v)乙酸乙腈为提取溶剂,盐析分层,再用200 mg C18分散固相萃取净化。对UHPLC-MS/MS分析条件也进行了优化,以含0.01%(v/v)甲酸、0.05%(v/v)氨水的水溶液和甲醇为流动相,在Waters HSS T3柱(100 mm×2.1 mm, 1.8 μm)上分离,以电喷雾电离、多反应监测负离子模式进行检测。在优化好的条件下,银耳和木耳中米酵菌酸检测的基质效应分别为-6.3%和-11.5%,表明该方法具有很好的净化效果,样品基质不会对米酵菌酸的检测产生影响。进一步对方法学进行了考察,在1~200 μg/L范围内,线性方程回归系数的平方(R²)大于0.999,以信噪比的3倍和10倍计算的方法检出限和定量限分别为0.15 μg/kg和0.5 μg/kg。银耳中3种添加水平0.5、10、50 μg/kg下的加标回收率为92.4%~102.6%,日内和日间相对标准偏差(RSD)分别为4.3%~4.9%和3.2%~3.5%;木耳的加标回收率为89.6%~102.3%,日内和日间RSD分别为2.4%~9.5%和3.6%~4.1%,表明该方法具有很好的准确度和精密度。最后,将该方法应用于实际样品中米酵菌酸的分析,取得了很好的效果。该工作为银耳和木耳中米酵菌酸的风险防控提供了一种有效的检测技术。     

酸水解-气相色谱法测定奶粉中的二十二碳六烯酸

建立了盐酸水解,索氏提取总脂肪酸,氢氧化钾甲醇溶液甲酯化,硫酸氢钠处理,气相色谱测定奶粉中二十二碳六烯酸(DHA)含量的方法。采用三因素三水平正交试验对氢氧化钾甲醇溶液甲酯化条件进行了优化,得到最优反应条件为:1 mol/L氢氧化钾在25 ℃反应5 min。甲酯化衍生液经硫酸氢钠处理,在SP-2560气相色谱柱(100 m×0.25 mm×0.20 μ m)上进行55 min程序升温测定DHA含量。DHA在5.0~300 mg/L范围内呈良好线性,相关系数为0.9999。DHA质量浓度为10、50、100 mg/L时目标峰峰面积的相对标准偏差(RSD)分别为3.4%、1.2%和1.1%。方法检出限为2 mg/kg,回收率为90.4%~93.5%。该法用于实际样品的检测,结果令人满意。     

超临界CO_2萃取-气相色谱质谱法测定斑点叉尾鮰肌肉中的脂肪酸

采用超临界CO2萃取工艺、气相色谱-电子电离质谱(GC-EI-MS)法,建立了斑点叉尾鮰肌肉中脂肪酸的定性与定量分析方法。在CO2流速为30 L/h、温度45℃、压力25 MPa、时间100 min条件下进行超临界CO2萃取,所得油脂皂化10 min,采用三氟化硼法进行甲酯化衍生20 min,经HP-Innowax毛细管柱分离,电子电离质谱检测,以全扫描模式定性分析,选择离子扫描模式定量分析,饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、双不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸的定量离子分别为m/z74,55,67和79。14种脂肪酸甲酯的检出限和定量限分别在2.2～20μg/L和7.4～60μg/L之间;平均回收率为90.0%～111.2%,相对标准偏差为2.0%～5.9%。本方法灵敏度高、重复性好,可用于测定斑点叉尾鮰肌肉样品的脂肪酸。     

超临界萃取蝼蛄脂肪酸成分及其气相色谱-质谱分析

采用超临界CO2萃取蝼蛄总脂肪酸,对影响萃取效果的各个因素应用正交设计试验,优化了各萃取参数.各个因素的影响顺序为压力＞温度＞时间＞流量.萃取的优化条件为压力35 MPa,温度50℃,时间1 h,流量45 kg/h.运用该萃取条件改善了萃取物的物理性状,脂肪酸的纯度提高,总脂肪酸的含量可达83.29%;而采用常规的有机溶剂提取法,脂肪酸的纯度仅为60%左右.甲酯化采用气相色谱-质谱分析技术对其中的16个成分进行了鉴定,并测定了相对含量,其中主要有油酸甲酯(30.40%)、十六烷酸甲酯(14.19%)、9,12-十八碳二烯酸甲酯(11.99%)、油酸乙酯(11.75%)、9-十六碳烯酸甲酯(7.77%)、十六烷酸乙酯(5.97%)、9,12-十八碳二烯酸乙酯(4.53%)及9-十六碳烯酸乙酯(2.87%)等.     

柽柳实脂肪酸成分的分析

本文研究维药柽柳实中脂肪酸的化学成分。采用石油醚和乙醚两种溶剂提取柽柳实中的脂肪酸,经甲酯化后,使用气质联用技术对脂肪酸的组成及含量进行检测。结果表明,两种方法分别鉴定出18种和17种脂肪酸成分,占提取成分总峰面积的99.33%和89.65%,两者所包含的成分基本一致,但含量有一定的差异。石油醚和乙醚提取物中分别鉴定出棕榈酸(35.61%和32.77%),亚油酸(27.26%和18.76%)和油酸(11.33%和9.15%)等脂肪酸,其中不饱和脂肪酸含量分别占总脂肪酸含量的38.59%和27.91%。维药柽柳实中富含不饱和脂肪酸,具有很好的开发利用价值。     

油松籽油脂的提取及其脂肪酸组成与含量的评价

采用索氏提取法提取油松籽中的油脂,得油率为42.9%;对油脂进行甲酯化处理后用气相色谱-质谱联用仪检测其中的脂肪酸组成及含量。实验结果表明,油松籽油中含有7种脂肪酸,分别为肉豆蔻酸10.38%、硬脂酸3.05%、油酸21.98%、亚油酸(13,16-十八碳二烯酸)3.53%、亚油酸(9,12-十八碳二烯酸)38.38%、亚麻酸20.06%和二十碳三烯酸2.62%,其中饱和脂肪酸含量为13%,不饱和脂肪酸含量为87%。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定不同茶叶中草甘膦、氨甲基膦酸及草铵膦的残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱同时快速测定不同茶叶中草甘膦、氨甲基膦酸及草铵膦的方法。样品用0.05 mol/L NaOH提取,并以HCl调节pH值,Oasis HLB小柱净化除杂,氯甲酸-9-芴基甲酯(FMOCCl)柱前衍生反应后,超高效液相色谱-串联质谱法测定。本方法在5~1000μg/L浓度范围内,不同茶叶基质中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦线性关系良好(R2>0.99)。在0.1,0.4和4 mg/kg添加水平下,不同茶叶(绿茶、红茶、乌龙茶、普洱茶)中3种化合物回收率均介于72.1%~109.9%之间,相对标准偏差RSD在0.5%~9.8%之间(n=6),方法定量限(LOQ)在0.03~0.08 mg/kg之间(S/N=10)。本方法稳定,简便,灵敏,能够满足检测需求。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定畜禽毛发中利巴韦林及其代谢物

建立了一种测定畜禽毛发中利巴韦林及其代谢物1H-1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺(TCONH2)残留的检测方法。1%十二烷基硫酸钠清洗毛发,2%甲酸-甲醇(2:98,V/V)溶液提取,13C-利巴韦林(13CRBV)内标法定量,乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和十八烷基硅烷(C18)基质分散净化,Agilent ZORBAX SB-Aq色谱柱分离,电喷雾串联质谱多反应监测模式测定。利巴韦林和TCONH2在毛发中线性关系良好(R^2>0.99)在2,10,100μg/kg3个添加水平下利巴韦林和代谢物TCONH2的回收率分别为101.5%~108.5%和98.5%~101.5%相对标准偏差均小于7%,检出限和定量限分别为0.2μg/kg和0.5μg/kg。该方法适合于畜禽毛发中违禁抗病毒药物利巴韦林及其代谢物TCONH2的测定。     

分子印迹固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定猪尿中15种β_2-受体激动剂残留

建立了分子印迹固相萃取(MISPE)-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速测定猪尿中15种β_2-受体激动剂的分析方法。分别优化了上样溶液的pH值、淋洗和洗脱溶液等MISPE净化条件及质谱条件。将猪尿样品离心,经MISPE柱上样,依次用水、乙腈、0.5%(v/v)乙酸乙腈溶液淋洗,10%(v/v)乙酸甲醇溶液洗脱,氮气吹干,0.1%(v/v)甲酸水-乙腈(9∶1,v/v)复溶;采用BEH C_(18)色谱柱分离,以乙腈-0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相,采用梯度洗脱,在电喷雾正离子多反应监测模式下外标法定量。考察了MISPE对15种β_2-受体激动剂的吸附特异性;猪尿中15种β_2-受体激动剂在0.1~20μg/L范围内线性关系良好(r~2≥0.992);检出限和定量限分别为0.03和0.1μg/L;15种β_2-受体激动剂的加标回收率为65.6%~115.0%,批内、批间相对标准偏差分别为0.57%~16.1%和1.11%~16.8%。该方法操作简单、快速、灵敏度高、特异性好。