二氧化硅-聚硅氧烷负载富勒烯铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

富勒烯及其衍生物的催化性能的研究是当前的一个热点,并显示出良好的工业应用前景［１］．研究表明,富勒烯及其衍生物的金属配合物对氢化［２,３］,不对称偶联［４］,烯烃的聚合［５］等都有优异的催化性能．我们也发现Ｃ６０Ｐｔ（ＰＰｈ３）２和Ｃ６０Ｐｔｎ是高效...     

聚硅氧烷负载富勒烯铂配合物的合成及其催化性能

对 C60 及其衍生物的金属化合物催化性能的研究表明 ,以富勒烯为基体的催化剂对许多化学反应具有独特的催化活性 ,这方面的研究是富勒烯科学的一个重要发展方向 ,并显示出良好的应用前景 .但在已有的工作中 ,研究的主要是 C60 的小分子金属配合物、有机金属复合物以及纳米级金属吸附在C60 的表面所形成的金属 - C60 混合物等的催化性能 ,而有关高分子负载富勒烯金属配合物在催化方面的应用较少报道 [1～ 5] .富勒烯是一个具有独特球形 π电子体系的弱电子给体 ,且体积庞大 ,它的引入势必会改变高分子负载催化剂金属活性中心的局部电荷密度…     

富勒烯金属有机配合物的研究进展

介绍了近几年来富勒烯金属包合物、富勒烯球体与金属键联形成的配合物、富勒烯有机衍生物与金属原子形成的配合物以及富勒烯-有机金属配合物形成的共晶的研究进展.     

C60[RuHCl（CO）（PPh3）]3配合物的合成和表征

富勒烯配合物的制备及其性质的研究是目前富勒烯化学最为活跃的研究领域之一［１］,人们正致力于探索富勒烯各类衍生物的结构与性质之间的依赖关系,以期合成出具有特殊性能的富勒烯配合物,为富勒烯的实际开发应用奠定基础。本文首次合成Ｃ６０［ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）］３配合物,采用元素分析、红外光谱、电子光谱进行鉴定和表征,并推测了其结构。１　实验部分１．１　Ｃ６０［ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）］３的合成合成按下列反应进行：ＲｕＣｌ３＋３ＰＰｈ３＋ＨＣＨＯ→ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３ＲｕＨＣｌ（…     

C60Pt(CO)(Pph3)配合物的合成及氧化还原性能研究

采用配体取代法,即在惰性气氛下以C60取代Pt(CO)2(Pph3)2中的CO及Pph3,合成了C60Pt(CO)(Pph3)富勒烯金属配合物,利用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、光电子能谱等手段对产物进行鉴定和表征,结果表明,C60以σ-π配位方式与Pt形成了稳定的η2型C60配合物.由于该分子存在超共轭作用,分子内电子流动性大,因而该配合物可能具有良好的光电转化性能及催化性能.氧化还原性能研究表明,C60在与金属有机基团Pt(CO)(Pph3)形成配合物后,其还原电位向负方向发生了移动.     

苯并咪唑类过渡金属配合物:新型乙烯齐聚与聚合催化剂

苯并咪唑杂环具有良好的配位选择性,能与多种金属形成配合物.这些配合物往往具有优良的生理、荧光、催化等性能.综述了近年来含有苯并咪唑衍生物的过渡金属配合物的合成方法及其在催化乙烯齐聚和聚合方面的研究进展,并讨论了配合物的结构因素如取代基的电子效应、位阻效应等对配合物催化性能的影响规律.     

手性席夫碱配合物用于催化不对称环氧化

手性席夫碱过渡金属配合物可以高效催化烯烃不对称环氧化反应,因此其合成及催化性能研究一直以来受到广泛的关注.本文较详细地综述了最近十年来合成的手性席夫碱过渡金属配合物及其对烯烃环氧化反应的催化性能的研究进展.重点讨论了新型的对称和非对称salen型配体过渡金属配合物的合成及其应用,分析探讨了手性席夫碱过渡金属配合物作为催化剂的优缺点、催化机理和未来发展方向.     

糖基氮杂环卡宾及其过渡金属配合物的合成与催化性能

N-杂环卡宾(NHCs)及其金属配合物是有机金属化学学科的研究热点,在催化领域获得广泛应用。向NHCs杂环添加新颖官能团,构建复杂NHCs及其金属配合物可实现不同催化性能。糖类化合物具有生物相容性、水溶性、手性、无毒副作用且广泛存在于自然界,将糖取代基引入NHCs不仅可以改善水溶性,还可以引入手性元素。糖基-NHCs及其金属配合物在催化和药化领域显现出巨大潜力。本文就国内外含单糖D-吡喃葡萄糖、D-吡喃半乳糖、β-氨基葡萄糖、氨基半乳糖和氨基甘露糖等糖基衍生NHCs前体及NHCs金属配合物的重要研究成果进行了综述。根据糖基稠环碳原子与NHCs杂环的连接方式,将NHCs及其金属配合物分为5种类型,包括C-1、C-2、C-3、C-6及其他。从糖基-NHCs及其过渡金属配合物的合成、结构和催化性能方面进行了深入讨论,着重介绍了糖基和NHCs及其金属配合物在催化性能之间的关联性,并进行了简短的评述。最后,对糖基-NHCs及其过渡金属配合物的催化性能特别是在不对称反应中的应用前景及其影响因素进行了展望。     

C~6~0乙醇胺铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

C~6~0与乙醇胺反应,然后与亚氯铂酸钾络合,制得了含配位氮原子的富勒烯铂配合物。该配合物能有效地催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢化反应,并对苯乙烯有独特的催化性能,以近100%的区域选择性得到α-加成产物。还对催化机理进行了初步的探讨。     

C60正丙胺铂,铑配合物的合成及其催化硅氢化性能

Ｃ６０与正丙胺反应,然后分别与氯亚铂酸钾或三氯化铑配合,制得出含配位氮原子的富勒烯铂,铑 配合物,它们均能有效地催化烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成,铂配合物还对苯乙烯有独特的催化性能,以近１００％的区域选择性得到α－加成产物,对催化机理进行了初步的探讨。     

聚合物键合Cu（Salen）的合成及其催化作用

一些简单的无机配合物已经广泛地用作氧载体和氧化催化剂,其中研究较多的是过渡金属卟啉和席夫碱（Schiff base）－过渡金属配合物。其中,席夫碱－过渡金属配合物的合成简单、易于控制配体的电子与立体因素,因而其催化性能的调变更具有灵活性,其分子氧体系已用于烯烃的环氧化和醇类的氧化,卟啉钴配合物－分子氧体系对硫醇的催化氧化研究已报道,其于席夫碱－金属配合物具有结合分子氧的特性和催经作用,以及高分子配合物催化剂的特点,我们合成了聚合物键合双水扬醛缩乙二胺合铜（Ⅱ）,并将其用于催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。     

含铥金属富勒烯的生成及其特殊的溶解行为

金属富勒烯的合成及结构研究是当前富勒烯化学研究的重要内容[1]．一些稀土金属元素，如Sc[2]、Y[3]及大部分斓系元素（La、Ce、Nd、Sin、Eu、Gd、Tb、Ho）[4]形成的金属富勒烯已被合成出来．但仍有一些稀土富勒烯的合成尚未见报道，使人们难以对金属富勒烯的形成机制及物化性能作出全面的判断．本文采用原位活化、交换电极回放电弧放电及两步提取法首次得到含锡金属富勒烯．通过空白对比实验确定了Tin＠C。怕9生成．对甲苯及毗院提取液的质谱研究表明含镀金属富勒烯具有区别于其它金属富勒烯的特殊的溶解性能，显示出其可能具有独特的…     

C60Pd（Ph2POCH2CH2OPPh2）的合成与光电转化性能

C60Pd（Ph2POCH2CH2OPPh2）的合成与光电转化性能;富勒烯;钯配合物;光电性能     

金属离子在液相氧化中的催化作用——Ⅹ.过渡金属氯化物与简单配体原位形成的配合物在环己烯氧化反应中的催化作用

本文研究了由过渡金属氯化物(MnCl_2、FeCl_2、CoCl_2、CuCl)与2,2′-二吡啶原位形成的配合物,在环己烯氧化反应中的催化性能以及配体性质对所形成的配合物催化性能的影响.结果表明,多种过渡金属氯化物可与2,2′-二吡啶原位形成有催化活性的配合物,其催化活性与金属离子性质、形成配合物能力以及配体性质有关.     

C_(60)RuH_2(CO)(PPh_3)配合物的合成和氧化还原性能研究

自从１９８５年Ｋｒｏｔｏ等人１发现Ｃ６０等碳原子簇以来在化学、物理以及材料科学掀起了富勒烯的研究热潮２。目前富勒烯配合物的制备及其性质的研究是富勒烯化学最为活跃的研究领域之一３～５人们正致力于探索富勒烯各类衍生物的结构与性质之间的依赖关系以期合成出具有特殊性能的富勒烯配合物为富勒烯的实际开发应用奠定基础。本文合成表征了Ｃ６０ＲｕＨ２ＣＯＰＰｈ３配合物研究了其氧化还原特性。１实验部分１．１Ｃ６０ＲｕＨ２ＣＯＰＰｈ３的合成合成按下列反应进行ＲｕＣｌ３＋３ＰＰｈ３＋ＨＣＨＯＲｕＨ２ＣＯＰＰｈ３３ＲｕＨ…     

C60RuH2(CO)(PPh3)配合物的合成和氧化还原性能研究

自从1985年Kroto等人发现C60等碳原子簇以来,在化学、物理以及材料科学掀起了富勒烯的研究热潮。目前富勒烯配合物的制备及其性质的研究是富勒烯化学最为活跃的研究领域之一,人们正致力于探索富勒烯各类衍生物的结构与性质之间的依赖关系,以期合成出具有特殊性能的富勒烯配合物,为富勒烯的实际开发应用奠定基础。本文合成表征了C60RuH2(OH)(PPh3)配合物,研究了其氧化还原特性。     

非均相Schiff碱配合物上苯甲醇的选择性氧化：制备条件对其结构和催化性能的影响

以常见的非均相Schiff碱配合物Cr（salten）-MCM-41（salten：N,N-双水杨醛缩二乙烯三胺）的制备过程为例,考察了均相配合物制备过程中金属盐的种类、配位体系的pH值及固载过程中的偶联剂用量对所制备的非均相配合物的结构和催化性能的影响.结果表明,由阴离子配位能力较弱的氯化物和硝酸盐提供金属中心,保持...     

官能团化N,C双齿N-杂环卡宾配合物研究进展

综述了官能团化N,C双齿N-杂环卡宾金属配合物研究的最新进展,着重讨论了这些配合物对各种化学反应的催化性能.     

活性钌、锇-配体多重键配合物研究进展

金属一配体多重键配合物的反应性研究有助人们深入理解许多重要的金属催化过程,如生物体系中的氧化和固氮及有机合成中的金属催化原子或基团转移反应．含Os=N多重键的锇（VI）氮合物在还原剂存在下发生氮偶合反应生成双核氮分子桥连配合物,为与固氮机理有关的金属氮合物氮偶合反应提供实验证据．一系列具有可调结构和氧化性含M=O,M=NR,M=CR^1R^2（M=Ru,Os）多重键的活性钌／锇氧合物,钌亚胺基配合物,钌／锇卡宾配合物（包括手性配合物）已被成功分离,其结构已通过光谱手段和x射线单晶衍射确定．这些活性金属一配体多重键配合物分别能与有机化合物发生氧原子、亚胺基、卡宾转移反应,包括烯烃环氧化、环氮化、环丙烷化、cis双羟基化,c—H键羟基化、酰胺化、卡宾插入等,从而允许直接研究相应催化过程中金属．配体多重键中间体的原子或基团转移反应,为金属催化原子或基团转移反应（包括不对称催化反应）提供重要机理信息．已发展出一系列涉及钌．配体多重键活性物种的高选择性钌催化反应,包括2,6-Cl2pyNO与烯烃的环氧化和Wacker型氧化成醛,H2O2水溶液氧化烯、炔烃和醇为羧酸或cis-二醇,PhI=NR与饱和c—H键的酰胺化,重氮化合物的卡宾偶合,分子内卡宾插入c—H键,重氮化合物、亚胺、烯／炔烃的三组分偶合,及以“PhI（OAc）2＋RNH2”为氮源的金属催化C—N键形成反应等．     

Y型分子筛中对称与不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物的结构和催化性能

用自由配体法将对称、不对称Co(II)Salen型席夫碱配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中, 并采用FTIR、UV- Vis、热分析和催化技术研究了其空间结构和催化性能. 结果表明, 被封装于分子筛超笼中的Salen型席夫碱配合物, 同样具有未封装配合物的物理化学性能, 也没有影响分子筛的框架结构；在以O2作氧化剂, 催化苯乙烯环氧化反应中表现了非常高的反应活性和稳定性；金属配合物的量子化学密度泛函计算结果揭示了配合物的催化性能与轨道能量密切相关.