Microdetermination of phosphorus in organic compounds by indirect spectrophotometric reactions

Summary Organo phosphorus compounds are decomposed by closed-flask combustion. The phosphate ions produced are then converted to phosphomolybdic acid and extracted withiso- butyl acetate. The 12molybdate ions associated with each original phosphate ion are spectrophotometrically determined by reactions with alkaline hydrogen peroxide, hydrogen peroxide and benzidine and gallic acid. The colours are measured at 450, 400 and 400nm respectively.

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Zusammenfassung Organische Phosphorverbindungen werden im Schöniger-Kolben mineralisiert. Das Phosphat wird zu Phosphormolybdänsäure umgesetzt, miti-Butylacetat extrahiert und dann spektrophotometrisch bestimmt. Dazu bedient man sich der Reaktionen mit alkalischem Wasserstoffperoxid, mit Wasserstoffperoxid und Benzidin oder mit Gallussäure. Die Messungen erfolgen bei 450 nm im ersten Fall, bei 400 nm im Fall der beiden letztgenannten Farbreaktionen.

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This paper is taken from the Master's Thesis of S. A. I. Thoria.     

Iodometric microdetermination of sulphur in organic compounds by an amplification reaction

A new method is described for the iodometric microdetermination of sulphur in organic compounds, using a 12-fold amplification reaction after oxygen-flask combustion. The method is based on reaction of the resulting sulphuric add with an excess of saturated barium bromate solution. The unreacted barium bromate is precipitated by addition of acetone, filtered off, redissolved in hot water and after addition of an excess of iodide and acid, the iodine liberated is titrated with thiosulphate. The method is simple, rapid, highly accurate, and of wide application in the microanalysis of organosulphur compounds containing other common acid-forming elements.     

Microdetermination of fluorine in organic compounds containing phosphorus and in hexafluorophosphates

Summary A method for the microdetermination of fluorine in organic compounds containing phosphorus is described. After combustion in a Vycor flask, the species containing phosphorus are oxidized to orthophosphate with alkaline hypobromite. Phosphate is adsorbed on zinc oxide which need not be removed prior to titration of the fluoride. Fluoride is titrated potentiometrically with 0.02M lanthanum(III) in 50% ethanol solution at p_H 5–7. A fluoride ion-specific indicator electrode and a calomel reference electrode are used in conjunction with an expanded-scale p_H meter to monitor the emf. This method can also be used for the determination of total fluorine in inorganic hexafluorophosphates. For the more stable compounds such as potassium hexafluorophosphate, a combustion aid (paraffin) must be added to promote combustion.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Mikrobestimmung von Fluor in organischen, phosphorhältigen Verbindungen wurde beschrieben. Nach der Verbrennung in sauerstoffgefüllten Kolben werden die phosphorhältigen Produkte mit Alkalihypobromit zu Orthophosphat oxydiert. Dieses wird an Zinkoxid adsorbiert, das vor der Fluoridtitration nicht entfernt werden muß. Die Titration erfolgt potentiometrisch mit 0,02-m Lanthan(III)-lösung in 50%igem Äthanol bei p_H 5–7. Eine fluoridspezifische Indikatorelektrode und eine Kalomel-Bezugselektrode werden in Verbindung mit einem p_H-Meter mit gedehnter Skala zur Messung verwendet.Das Verfahren ist auch zur Fluorbestimmung in anorganischen Hexafluorphosphaten geeignet. Für die Analyse beständiger Verbindungen wie z. B. Kaliumhexafluorophosphat verwendet man Paraffin als Verbrennungszusatz.

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Work performed under the auspices of the U. S. Atomic Energy Commission.     

Microdetermination of the fluoride ion using an amplification reaction

Summary A new simple, rapid and accurate amplification micro method for fluoride determination is described. It is based on the reaction between the sparingly soluble calcium iodate and the fluoride ion. After adding isopropyl alcohol to the solution, so that its final concentration is 65%, and filtering, an equivalent amount of the iodate is obtained. The latter is titrated iodometrically resulting in a six-fold amplification of the titre. The method is reproducible over a range from 0.4–8 mg fluoride ion. The mean recovery is 99.69%, after applying a correction factor due to potassium iodate solubility.

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Zusammenfassung Ein Multiplikationsverfahren zur Mikrobestimmung von Fluorid wurde beschrieben. Es beruht auf der Umsetzung zwischen dem schlecht löslichen Calciumjodat und Fluorid. Nach Zusatz von i-Propylalkohol, bis die Lösung 65% davon enthält, wird filtriert. Die äquivalente Jodatmenge wird jodometrisch titriert. Zwischen 0,4 und 8 mg Fluorid sind die Ergebnisse reproduzierbar. Bei Anwendung eines Korrekturfaktors wegen der Löslichkeit von Kaliumjodat wurden 99,69% Fluorid wieder gefunden.

     

Microdetermination of calcium in organic compounds

A sensitive method for microdetermination of calcium in organic compounds is described. The combustion in an oxygen stream or oxygen flask with electrical ignition of the sample in porcelain crucible was found advisable. Carbon dioxide has to be expelled and the erroneous effect of phosphate eliminated by adsorption on an anion exchanger prior to the spectrophotometric determination of calcium with glyoxal bis (2-hydroxyanil).     

Microdetermination of halogens in organic compounds

Summary Safford andStragand have described a method for the microdetermination of halogens using a silver-gauze-absorbent. The procedure is very simple, but unfortunately the results are not precise enough to enable the method to be recommended.The method has been modified. The sample is burned in an atmosphere of oxygen using a platinum catalyst, and the halogen formed is quantitatively absorbed on electrolytic silver wool in a special absorption-funnel, which is then weighed. The method is precise and accurate (standard deviation of the results: 0.12 per cent). Silver wool presents a much greater surface than silver-gauze and absorbs on an average 160 mg of chlorine per gram, i. e. forty or fifty times as much as a piece of silvergauze of the same dimensions. The charge in an absorption-funnel therefore has a long life for routine analysis of halogen compounds. The operating temperature range of the silver-wool is wide, so that precise control is not neccessary. The method compares favourably in accuracy, precision and simplicity with established methods.

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Zusammenfassung Safford undStragand veröffentlichten eine Methode zur Mikro-Halogenbestimmung mit Hilfe eines Silberdrahtnetzes als Absorptionsmittel. Dieses Verfahren ist sehr einfach, aber seine Resultate leider nicht genau genug, um es zu empfehlen. Die Methode wurde daher modifiziert. Die Substanz wird in einer Sauerstoff-Atmosphäre über einem Platinkontakt verbrannt, das Halogen quantitativ in einem besonderen Absorptionsröhrchen über elektrolytischer Silberwolle absorbiert und dann gewogen. Diese Methode ist genau und verläßlich (mittlere Abweichung der Resultate: 0,12%). Silberwolle bietet eine viel größere Oberfläche als Silberdrahtgeflecht und absorbiert durchschnittlich 160 mg Chlor pro Gramm, das heißt 40- bis 50mal mehr als Silberdrahtgeflecht gleichen Ausmaßes. Die Füllung eines Absorptionsr öhrchens reicht daher für viele Serienanalysen von Halogenverbindungen. Das geeignete Temperaturbereich für Silberwolle ist groß, eine genaue Kontrolle daher nicht nötig. Die Genauigkeit und Einfachheit der Methode ist auch im Vergleich mit bekannten Analysenverfahren durchaus zufriedenstellend.

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Résumé Safford etStragand ont décrit une méthode de microdosage des halogènes par fixation sur toile d'argent. La technique en est très simple mais elle ne permet pas d'obtenir des résultats de précision suffisante. Elle a été modifiée par les auteurs.La prise d'essai est brûlée en atmosphère d'oxygène en présence d'un catalyseur de platine et les halogènes formés sont quantitativement fixés sur de la laine d'argent électrolytique dans un tube d'absorption spécial qui est ensuite pesé. La méthode est précise et exacte (l'écart type des résultats est égal à 0,12 pour cent). La laine d'argent présente une surface beaucoup plus élevée que la toile d'argent et fixe en moyenne environ 160 mg de chlore par gramme, soit, pour le même encombrement, quarante à cinquante fois plus que la toile d'argent. Il en résulte une longue durée de la charge du tube d'absorption lors d'analyses en série des composés halogénés. La température de la laine d'argent peut varier dans un large domaine de sorte qu'il n'est pas nécessaire d'en assurer une régulation précise. La méthode se compare favorablement aux méthodes classiques quant à son exactitude, sa précision et sa simplicité.

     

Microdetermination of nitro groups in organic compounds

Summary A simple procedure for microdetermination of nitro groups in organic compounds is described. It is based on reduction with palladium-on-carbon catalyst in acetic acid in a modified Roth apparatus.

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Zusammenfassung Ein einfaches Verfahren zur Mikrobestimmung von Nitrogruppen in organischen Verbindungen wurde beschrieben. Es beruht auf der Reduktion in Essigsäure mit Palladium-Kohle als Katalysator in einem modifizierten Apparat nachRoth.

     

Microdetermination of the azo group in organic compounds

Summary Simple micromethods are described for the determination of the azo group in organic compounds by reduction with iron(II) in acidic and alkaline media. Four equivalents of iron(III) are produced per mole of the azo function and are titrated with titanium(III) using ammonium thiocyanate as indicator. A gasometric method is also described which is based on reduction of the compounds into the amines by zinc powder and hydrochloric acid, followed by de-amination reaction with nitric acid whereby two moles of nitrous oxide gas is liberated per mole of the azo function.

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Zusammenfassung Einfache Mikromethoden für die Bestimmung der Azogruppe in organischen Verbindungen durch Reaktion mit Eisen (II) in saurem und alkalischem Medium wurden angegeben. Für ein Mol Azofunktion werden 4 Äquivalente Fe(III) gebildet und mit Titan(III) gegen Ammoniumthiocyanat als Indikator titriert. Ein gasometrisches Verfahren beruht auf der Reduktion zu Aminen mittels Zinkpulver und Salzsäure und nachfolgender Desaminierung mit Salpetersäure, wobei 2 Mole N₂O pro Mol Azofunktion freigesetzt werden.

     

Microdetermination of the azide group in organic compounds

A simple, rapid and accurate micro-method for the analysis of mono- and diazide organic compounds is described. It is based on the Curtius rearrangement reaction. Glacial acetic acid is found to be the best decomposition medium. The acyl azide function yields two nitrogen atoms per azide group, but the diazides investigated ultimately give five nitrogen atoms per group on oxidation of their decomposition products, with acidified cerium(IV) sulphate solution. The decomposition time varies from 10 min for monoazides to 20 min for diazides. Accurate results were obtained for a representative series of 18 mono-and diazides.     

Microdetermination of arsenale and arsenite ions by using an amplification reaction with iodate resp. Iodine

Summary Simple and accurate methods are described for the microdetermination of arsenate and arsenite ions using 12- and 14-fold amplification reactions. The arsenate method is based upon reaction with calcium iodate and iodometric titration of the liberated iodate, whereas the arsenite method depends upon reaction with iodine and oxidation of the resulting iodide with bromine. This is followed by iodometric titration of the iodate in addition to the arsenate present in solution. The overall recovery amounts to 99.51 and 99.63% for arsenate and arsenite respectively.

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Mikrobestimmung von Arsenat- und Arsenitionen mit Hilfe einer Vervielfachungsreaktion mit Jodat bzw. Jod

Zusammenfassung Ein einfaches und genaues Verfahren mit 12- bzw. 14facher Vervielfachung wird beschrieben. Die Arsenatbestimmung beruht auf der Reaktion mit Calciumjodat und jodometrischer Titration des freigesetzten Jodats, die Arsenitbestimmung auf der Reaktion mit Jod, Oxydation des erhaltenen Jodids mit Brom und jodometrischer Titration des gebildeten Jodats zusammen mit dem aus dem Arsenit entstandenen Arsenat. 99,51 bzw. 99,63% von eingesetztem Arsenat bzw. Arsenit konnten wiedergefunden werden.

     

Microdetermination of fluorine in organic materials containing boron and phosphorus

Summary A simple procedure is described for the decomposition of organic fluoro compounds by sodium peroxide fusion in a microbomb. The resulting fluoride solution is then treated with total ionic strength adjustment buffer and the potential measured by means of fluoride electrode in a p_H meter. Presence of boron and phosphorus do not interfere. The %F can be easily determined by calculation against two standards containing 10 and 100g F respectively.

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Zusammenfassung Ein einfaches Verfahren für die Zersetzung organischer Fluorverbindungen durch Schmelzen mit Natriumperoxid in einer Mikrobombe wurde beschrieben. Die fluoridhältige Lösung wird dann mit einer Pufferlösung genau eingestellter Gesamtionenstärke versetzt und das Potential mit Hilfe einer fluoridspezifischen Elektrode und eines p_H-Meters gemessen. Die Anwesenheit von Bor und Phosphor stört nicht. Der Prozentgehalt an Fluor kann aus der Gegenüberstellung mit zwei Standards mit 10 bzw. 100g F leicht berechnet werden.

     

Microdetermination of chlorine and bromine in some organic compounds by ion-selective electrodes

Summary The solid state ion-selective chloride and bromide electrodes are used for the microdetermination of chlorine and bromine in organic compounds. After combustion in an oxygen-filled flask, potentiometric titration with silver nitrate at pH 5–7 in presence of 50% dioxan is carried out. Results accurate to ±0.3% absolute are obtained with some partially and highly halogenated compounds.

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Mikrobestimmung von Chlor und Brom in einigen organischen Verbindungen mit Hilfe von ionenselektiven Elektroden

Zusammenfassung Chlorid- und bromidselektive Festkörperelektroden wurden zur Chlor- und Brombestimmung in teilweise bzw. hochhalogenierten organischen Verbindungen benutzt. Nach Verbrennung im Sauerstoffkolben erfolgt eine potentiometrische Titration mit Silbernitrat bei pH 5–7 in Gegenwart von 50% Dioxan. Die erhaltenen Ergebnisse sind auf ±0,3 % genau.

     

Determination of phosphorus in organic compounds by NMR

Summary A method is described for the microdetermination of phosphorus by FTNMR in organic compounds containing transition metals. Approximately 10 mg of compound is digested for the determination and 2 mg Cr added as relaxation agent.

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Zusammenfassung Eine Mikromethode zur Bestimmung des Phosphors in organischen, Übergangsmetalle enthaltenden Verbindungen mit Hilfe der Fourier-Transform P³¹ kernmagnetischen Resonanz wurde beschrieben. Ungefähr 10 mg Substanz werden mit Schwefelsäure-Perchlorsäure aufgeschlossen und 2 mg Cr^III werden als Relaxans zugegeben.

     

Microdetermination of the arsonic group in organic compounds by titration in non-aqueous solvents

Summary The arsonic group in organic compounds is determined titrimetrically in dimethylformamide using sodium methoxide. Bromophenol red is recommended as a visual indicator. One mole of the titrant is cosumed per mole of the compound. Phenolic hydroxyl group does not interfere. The precision is ± 0.2 %. Dimethylformamide with phenolphthalein or benzene with thymol blue may also be used but hydroxyl group if present interfere.

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Zusammenfassung Die Arsonsäuregruppe läßt sich in organischen Verbindungen maßanalytisch in Dimethylformamidlösung mit Natriummethylat titrieren. Bromphenolrot wird als Indikator empfohlen. Ein Mol Methylat wird für ein Mol Substanz verbraucht. Phenolische Hydroxylgruppen stören nicht. Die Genauigkeit beträgt ±0,2%. Dimethylformamid und Phenolphthalein bzw. Benzol und Thymolblau kann man auch verwenden, aber dabei stören Hydroxylgruppen.

     

Microdetermination of oxygen at traces level in organic sulfur compounds

We have described an original method allowing us to determine traces of oxygen in organic compounds such as polymers modified through grafting of functions containing oxygen.The method allows us to obtain oxygen contents included between a few hundred ppm and 7 to 8%. It consists in the pyrolysis of the sample, the reduction of oxygen to carbon monoxide and, finally the detection of the latter in an infrared analyzer.     

Microdetermination of chlorine or bromine in highly halogenated organic compounds

The microdetermination of chlorine or bromine in highly halogenated com pounds is described. The oxygen flask is used for aromatic, aliphatic and liquid sam ples with high halogen contents. A microfusion method for some of these compounds is also discussed. As many compounds as possible covering different structures were analysed. Satisfactory results were obtained.