共查询到20条相似文献,搜索用时 187 毫秒
1.
室温离子液体反应介质中叔丁醇氢酯基化反应的研究 总被引:12,自引:0,他引:12
反应温度为100~140 ℃,CO初始压力为2~6 MPa条件下,研究了室温离子液 体与过渡金属三苯基膦配合物构成的催化反应体系中,叔丁醇与乙醇的氢酯基化反 应。同有机溶剂作为反应介质相比,室温离子液体中具有更好的催化活性,并且叔 丁醇可经羰化反应直接生成特戊酸乙酯,产物与催化体系不溶,可以容易地实现分 离。详细考察了金属配合物、离子液体、温度、压力与时间的不同对反应的影响。 相似文献
2.
3.
离子液体及其在有机合成中应用 总被引:29,自引:0,他引:29
离子液体作为绿色替代溶剂可用来进行Diels-Alder反应、Friedel-Crafts反应、过渡金属催化反应、镜像选择烷基化等反应。该文综述近年来离子液体在这些反应中应用的进展。 相似文献
4.
5.
6.
7.
研究了在室温离子液体以及室温离子液体/有机溶剂复合介质体系中, Rh(PPh3)3Cl, Ru(PPh3)3Cl2等催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应. 实验结果表明, 在乙二醇二甲醚/离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMImBF6) (V/V=1/4)介质中, 于90 ℃下, 己烯与三乙氧基硅烷反应的转化率为100%, β加成物的选择性可达89.0%. 而用Rh(PPh3)3Cl作为反应的催化剂, 在纯离子液体BMImPF6中, 就可以高效催化烯烃与三乙氧基氢硅烷的加成反应. 过渡金属Rh(PPh3)3Cl, Ru(PPh3)3Cl2催化剂/离子液体BMImPF6催化体系, 不仅解决了产物与催化剂分离困难这一难题, 同时, 离子液体BMImPF6的存在提高了过渡金属Rh(PPh3)3Cl, Ru(PPh3)3Cl2催化硅氢加成反应的活性, 特别是β加成物的选择性. 反应结束后, 催化剂/离子液体与产物易于分离, 并且可以重复使用. 相似文献
8.
与传统中性叔膦配体构建的过渡金属配合物相比,由离子型膦配体配位构建的过渡金属配合物具有典型的离子盐组成特点、独特的电子效应和几何构型。该类配合物中,不仅存在金属和配体间的配位作用,还存在正电荷的强吸电子效应和阴阳离子的静电作用,由此可以产生独特的催化性能。近年来,离子型过渡金属配合物的合成及其均相催化应用成为配位化学和均相催化研究中备受关注的领域。离子型过渡金属配合物的离子盐结构,使其在与室温离子液体溶剂结合使用时,离子型离子配体及其配合物能够严格被锁定在离子液体相,具有避免离子型离子配体及其配合物的流失、抑制其失活、并实现循环使用的优点,也成为均相催化固载化的绿色方法之一。本文综述了近十年发展的一类咪唑鎓基与膦配体中的磷原子毗邻的离子型膦配体的合成,及其相应Rh、Pd、Ru、Pt、Au、Ni、Cu等离子型配合物的构建,并介绍了它们在均相催化反应中的应用。 相似文献
9.
10.
11.
12.
室温下快速合成了Fe3+掺杂的BiF3超小纳米粒子,只需要反应1 min,较小的Fe3+离子即可替代BiF3晶格中较大的Bi3+离子.随着Fe3+掺杂量的增加,BiF3:Fe3+纳米粒子的粒径不断减小,当Fe3+的掺杂量达到0.119时,可以得到尺寸约为6.9 nm的Fe3+掺杂BiF3超小纳米粒子.此外,Fe3+离子的掺杂使BiF3:Fe3+-x样品的能带结构发生了显著变化.制备的Fe3+掺杂BiF3超小纳米粒子在光催化剂和荧光材料方面具有潜在的应用价值. 相似文献
13.
采用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了含有Cl-、SO42-的酸性溶液中Fe2+/Fe3+相互转换对电极反应和Fe3+还原过程的影响. 结果表明: [Fe]T=1 mol·L-1条件下,溶液中Fe3+/Fe2+的还原析出过程经过两个阶段:(1) E=0.35 V左右Fe3+还原成Fe2+过程; (2) E=-0.3 V之后H+的还原同时Fe2+离子与OH-相结合生产Fe(OH)2; Fe3+/Fe2+的相互转化主要影响Fe3+的第一还原阶段的还原峰电流和峰电位. |ipa/ipc|值随c(Fe3+ )/c(Fe2+ )增大而增大,且扫描速度慢时影响大,扫描速度快时影响小; 0.50 mol·L-1 Fe2++0.50 mol·L-1 Fe3+时,随扫描速率的变化|ipa/ipc|值变化最小(|ipa/ipc|≈1.20). 同时,c(Fe3+ )/c(Fe2+ )也影响平衡电位,平衡电位随c(Fe3+ )/c(Fe2+ )增大而正移,电位从E1=0.501 V升至E5=0.565 V. 相似文献
14.
T. Yuranova L. Garamszegi Jan-Anders Manson M. Bensimon J. Kiwi 《Journal of photochemistry and photobiology. A, Chemistry》2002,150(1-3):195-205
Structured silica woven fabrics have been derivatized with functional groups able to anchor by exchange of Fe3+-ions and TiO2 showing a stable performance during the visible light induced decoloration of the Orange II azo-dye. The kinetics and efficiency of the decoloration mediated by the catalytic loaded silica fabrics with Fe3+-ions were seen to be much higher than found with homogeneous Fenton reagents (Fe3+/H2O2) with the equivalent Fe3+ content. The same was observed for derivatized membranes where TiO2 has been anchored as the active catalyst surface species. In the case of the silica Fe3+-ions loaded fabrics, the decoloration was studied as a function of the amount of H2O2 oxidant added in solution, the intensity of the applied visible light and the concentration of the initial Orange II. In the case of the silica-TiO2 fabrics the decoloration kinetics was observed to be a function of the O2 present in solution. In the case of the derivatized Fe3+ and TiO2 loaded silica fabrics, the decoloration process presented three common features: (a) the decoloration process was observed only in the presence of light pointing to a photo-induced process in both cases, (b) the decoloration was also observed to be truly catalytical following repetitive cycles for Orange II, and finally (c) the decoloration processes were limited by the mass transfer kinetics taking place at the surface of both derivatized fabric catalyst and proceeded with about the same kinetics in both cases. The numerical values for the diffusion distance of the radicals species OH√ and HO2√ as well as the decrease in the concentration of radicals away from the silica fabric during the photodegradation of Orange II is estimated by the Smoluchowski diffusion equation. 相似文献
15.
Athree-fold interpenetrated cadmium coordination polymer[Cd3(BTC)2(H2O)9]·2H2O(CP 1)(H3BTC=1,3,5-benzenetricar-boxylic acid) was selected and synthesized to investigate its photoelectric properties. CP 1 showed excellent sensitivity for Cr2O72- and Fe3+, low limit of detection(LOD:0.39 µmol/L for Cr2O72- and 1.72 µmol/L for Fe3+) and stability as electrochemical sensor. More importantly, fluorescence sensing studies indicated that CP 1 exhibits sensing activity for Fe3+, Fe2+, and MnO4- with good cyclic stability and selectivity. Low LOD and high-sensitivity capability of CP 1 make it a potential multifunctional photoelectric sensor. 相似文献
16.
Yue Li Xia Wang Chengyong Xing Xiurong Zhang Zelong Liang Xiaokang Wang Kai Zhang Yutong Wang Di Liu Weidong Fan Fangna Dai 《中国化学快报》2019,30(7):1440-1444
Two alkynyl functionalized 3D frameworks with different structures were successfully synthesized for selective and sensitive detection of Fe3+ ions and nitroaromatic compounds through fluorescence quenching. 相似文献
17.
氯化钾介质中铈(Ⅲ)的荧光特性及应用研究 总被引:4,自引:0,他引:4
Ce3+在pH<6.2的KCl介质中受252.4nm的紫外光激发时,发射出的353.8nm荧光可用于痕量铈的测定.在pH5~6时,用Al2(SO4)3可消除Fe3+的干扰.在0~3.0×10-6mol/L范围内,荧光强度与Ce3+的浓度遵守ΔF=2.37×106C-0.001方程(n=10,r=0.9999),检测限为6.0×10-9mol/L.用于GWB07103(GSR-1)岩石成分分析的回收率为95.0%~103.2%,变异系数是4.18%(n=10);用于水系沉积物和土壤标准物质中铈含量分析,结果与标准值无显著差异. 相似文献
18.
Ying-Zhi Cheng Xiu-Yu Sun Xiao-Ling Xiao Xiang-Feng Liu Li Xue Zhong-Bo Hu 《中国化学快报》2017,28(7):1600-1606
Crystal structures and thermal expansion properties of Yb_(2-x)Fe_xMo_3O_(12)(x=0.0,0.6,1.0,1.1,1.4) solid solutions have been studied by X-ray powder diffraction(XRPD) at different temperatures.Rietveld analysis of the XRPD data shows that Yb_(2-x)Fe_xMo_3O_(12) solid solutions adopt orthorhombic structure and have variable thermal expansion coefficients controlled by the ratio of Yb~(3+) to Fe~(3+).Yb_2Mo_3O_(12) shows anisotropic negative thermal expansion property,induced by the reductions in average Yb-O-Mo angle and average apparent Mo2-O bond length with increasing temperatures.As more Yb~(3+) substituted by Fe~(3+),the linear thermal expansion coefficients of Yb_(2-x)Fe_xMo_3O_(12) increase from negative to positive.A near-zero thermal expansion coefficient of 0.55×10~(-6)K~(-1) for Yb_(0.6)Fe_(1.4)Mo_3O_(12) is observed in the temperature range of 573-873 K 相似文献
19.
分别以2-(2-氨基苯基)菲并咪唑和2-(3-氨基苯基)菲并咪唑为原料,与5-硝基水杨醛反应合成了两个菲并咪唑-苯酚异构体衍生物(PI?o?OH和PI?m?OH)。在水相体系中(V(DMF)∶V(HEPES) = 1∶1,pH = 7.4),两个异构体发射中等强度的荧光。Fe3+存在下,两个异构体的荧光强度分别淬灭为原来的1/3和1/6,淬灭常数为4.8×103和4.6×103 L/mol,且淬灭效果不受其它干扰离子和pH值变化的影响。间位异构体PI?m?OH与Fe3+的荧光识别在2 min之内完成,配合速度明显优于邻位基异构体,且配合稳定性高于邻位异构体,配合常数为3.82×104 L/mol。通过高分辨质谱和Job's曲线,确定了两个异构体与Fe3+识别配合比为1∶1,并建议了PI?m?OH-Fe3+ and PI?o?OH-Fe3+两个配合物的结构。两个异构体均可实现实际水样中Fe3+的定量检测,表明它们在实际水样的Fe3+分析中具有一定的应用价值。 相似文献
20.
讨论了NiCl2(bpy)3(bpy:2,2-联吡啶)在DMF中的电化学行为. 控制电位使电极过程处于扩散控制下, 采用计时电量法求得了29 ℃时NiCl2(bpy)3在DMF中的扩散系数为5.99×10-6 cm2•s-1, 不同温度下的扩散系数随温度升高而增大. 选择合适的电极电位, 使电极过程处于扩散和电化学混合控制下, 采用计时电量法求得了不同电极电位下的反应速率常数kf, 以及不同温度下的标准速率常数k0, 求得了表观活化能为14.4 kJ•mol-1. 相似文献