气相色谱-质谱法测定玩具中的4种阻燃剂

建立了玩具中三(2-氯乙基)磷酸酯、磷酸三邻甲苯酯、2,2′,4,4′,5-五溴联苯醚、2,2′,3,3′,4,4′,6,6′-八溴联苯醚等4种阻燃剂的气相色谱-质谱分析方法。玩具样品以V(正己烷):V(二氯甲烷)=1:1混合溶液为提取溶剂,超声提取30min,提取液以DB-5HT石英毛细管色谱柱(15m×0.25mm×0.10μm)分离后进行选择离子监测模式下的定性及定量分析。4种阻燃剂的定量限为0.1mg/kg,在低、中、高3个添加水平范围内,4种阻燃剂的平均回收率为93.5%～97.3%,相对标准偏差在2.4%～4.1%之间。     

气相色谱-质谱法测定聚氨酯胶粘剂中二异氰酸酯

采用气相色谱-质谱法测定聚氨酯胶粘剂中的二异氰酸酯的含量。样品经乙酸乙酯超声提取15min。在气相色谱分离中用HP-5色谱柱为固定相,在质谱分析中采用全扫描和选择离子监测模式。二异氰酸酯在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的测定下限(10S/N)在5~100 mg·kg-1之间。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在60.8%~97.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.67%~7.1%之间。     

气相色谱-质谱法测定塑料中7种有机磷酸酯阻燃剂的含量

样品0.100 0 g置于微波萃取管中,加入乙腈15 mL,涡流振荡2 min,微波萃取20 min,冷却至室温后,收集上清液。再加入乙腈10 mL涡流振荡2 min,合并上清液。所得萃取液蒸发至近干,再用氮气吹干,用10 mL丙酮稀释。以DB-5MS色谱柱为固定相,采用气相色谱-质谱法测定上述溶液中三(2-氯乙基)磷酸酯、三(1,3-二氯丙基)磷酸酯、三(2-氯异丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三对甲苯酯、磷酸三间甲苯酯和磷酸三邻甲苯酯等7种有机磷酸酯阻燃剂的含量。质谱分析中采用选择离子监测(SIM)模式。7种有机磷酸酯阻燃剂的线性范围均为1.00~100 mg·L~(-1),测定下限(10S/N)为0.28~1.00 mg·L~(-1)。按标准加入法进行回收试验,回收率在85.9%~95.2%之间,相对标准偏差(n=9)均小于8.0%。     

气相色谱-质谱法测定水性涂料中3种酰胺类化合物

采用气相色谱-质谱法测定水性涂料中N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基乙酰胺的含量。1.000 0g样品用10 mL二氯甲烷在40℃超声萃取40 min,萃取液经0.45μm微孔滤膜过滤后,在HP-INNOWAX毛细管色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)上分离,质谱分析中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。3种酰胺类化合物的质量浓度均在0.5~5.0mg·L-1内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在1.57~2.38mg·kg-1之间。加标回收率为81.3%~104%,测定值的相对标准偏差(n=5)小于3.0%。     

层析净化-气相色谱-质谱法测定大气颗粒物中7种有机磷酸酯阻燃剂

采用层析净化-气相色谱-质谱法测定大气颗粒物中7种有机磷酸酯阻燃剂的含量。大气颗粒物样品经乙酸乙酯-丙酮(3+2)溶液提取,硅胶∶氧化铝(3∶1)层析柱分离纯化。以RTI-5MS色谱柱为固定相,在质谱分析中采用选择离子监测模式。7种有机磷酸酯阻燃剂在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在1.01~8.74pg·m-3之间。加标回收率在51.9%~89.3%之间,测定值的相对标准偏差(n=3)在3.2%~11%之间。     

气相色谱-质谱法测定化妆品中13种防晒剂

防晒剂广泛应用于化妆品中,是目前化妆品监管的重点。建立了同时测定化妆品中13种防晒剂的气相色谱-质谱(GC-MS)方法。化妆品样品经二氯甲烷提取后,涡旋超声后稀释。采用程序升温模式,经HP-5ms毛细管色谱柱(30 m×250 μm×0.25 μm)在30 min内对13种防晒剂实现分离,经电子轰击(EI)源电离后采用选择离子监测模式(SIM)扫描测定,外标法定量。比较了6种常用有机溶剂的基质效应和平均回收率,二氯甲烷的基质效应弱,平均回收率较高。13种防晒剂在相应的线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,检出限(LOD, S/N=3)为0.04~0.63 mg/g,定量限(LOQ, S/N=10)为0.12~2.10 mg/g。实验选取了两种基质,在3个水平下验证方法的回收率和精密度,13种防晒剂在霜类基质中的加标回收率为88.7%~103.6%,相对标准偏差(RSD, n=6)为1.7%~4.9%,在乳类基质中的加标回收率为88.4%~102.3%, RSD(n=6)为1.2%~3.9%。美白类化妆品常添加防晒剂成分,为监管盲区,采用该方法检测了5批含有防晒剂的美白类化妆品,其所含5种防晒剂的含量为0.8%~5.2%,符合相关要求。该方法操作简单,灵敏度高,回收率好,测定的13种防晒剂均为我国《化妆品安全技术规范》2015版规定的常用的限用组分,可以用于各类化妆品中13种防晒剂的定性定量测定,为市场监管和实验室检测提供新的技术支持。     

气相色谱-质谱法测定茶饮料中6种利尿剂

提出了同时测定茶饮料中6种利尿剂的微波辅助衍生化-气相色谱-质谱法(选择离子监测模式)[GC-MS(SIM)]和气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法。样品经乙酸乙酯提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化富集后,以碘甲烷、丙酮、碳酸钾为衍生化试剂,采用微波加热使衍生时间缩短为8 min。GC-MS(SIM)和GC-MS/MS两种方法的日内和日间相对标准偏差(n=6)均小于10%,但GC-MS/MS法的检出限(3S/N)和测定下限(10S/N)远低于GC-MS(SIM)法的数值。应用GC-MS/MS法测定茶饮料中6种利尿剂,回收率在65.1%~108.5%之间。     

气相色谱-质谱法测定化妆品中10种防腐剂

采用气相色谱-质谱法(GC-MS)同时测定化妆品中10种防腐剂含量。样品经甲醇超声提取,无水硫酸钠脱水后过滤进样检测。采用Agilent HP-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)分离,程序升温,分流进样进行测定。结果表明:17min内即可完成10种防腐剂的测定,各防腐剂的质量浓度均在5.00~100mg·L-1范围内与峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.30~0.70ng。方法用于化妆品测定,加标回收率在96.5%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.66%~3.2%之间。     

气相色谱-质谱法测定酒中16种邻苯二甲酸酯

应用气相色谱-质谱法测定酒中16种邻苯二甲酸酯的含量。样品经乙酸乙酯提取,所得提取液用DB-5MS UI色谱柱分离,在全扫描/选择离子监测共用模式下测定。16种邻苯二甲酸酯的质量浓度均在0.5~10.0mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.01~0.10mg·L-1之间。日间加标回收率在83.7%~114%之间,日间相对标准偏差(n=6)在3.4%~9.8%之间;日内加标回收率在81.9%~113%之间,日内相对标准偏差(n=6)在1.5%~6.7%之间。     

加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定塑料中7种有机磷酸酯阻燃剂和增塑剂

建立了一种加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定塑料中三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三-(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)、三-(2,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、磷酸三苯酯(TPh P)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(To CP)、三-(间甲苯基)磷酸酯(Tm CP)和三-(对甲苯基)磷酸酯(Tp CP)7种有机磷酸酯阻燃剂和增塑剂的分析方法。以甲苯为溶剂,采用加速溶剂萃取方式提取样品中7种有机磷酸酯阻燃剂和增塑剂,外标法定量,GC-MS分析。TCEP,TCPP,TDCP,TPh P,To CP,Tm CP和Tp CP的线性范围均为0.5~10 mg/L(R2≥0.998),检出限(S/N3)分别为0.1,0.035,0.045,0.1,0.1,0.1和0.1 mg/kg。塑料制品中TCEP,TCPP,TDCP,TPh P,To CP,Tm CP和Tp CP在3个添加浓度水平的加标回收率范围在85.4%~110.6%;相对标准偏差(RSD,n=5)小于5.0%。方法已应用于塑料制品中上述7种有机磷酸酯阻燃剂和增塑剂的测定。     

Chlorine-Functional Silsesquioxanes (POSS-Cl) as Effective Flame Retardants and Reinforcing Additives for Rigid Polyurethane Foams

The subject of the research was the production of silsesquioxane modified rigid polyurethane (PUR) foams (POSS-Cl) with chlorine functional groups (chlorobenzyl, chloropropyl, chlorobenzylethyl) characterized by reduced flammability. The foams were prepared in a one-step additive polymerization reaction of isocyanates with polyols, and the POSS modifier was added to the reaction system in an amount of 2 wt.% polyol. The influence of POSS was analyzed by performing a series of tests, such as determination of the kinetics of foam growth, determination of apparent density, and structure analysis. Compressive strength, three-point bending strength, hardness, and shape stability at reduced and elevated temperatures were tested, and the hydrophobicity of the surface was determined. The most important measurement was the determination of the thermal stability (TGA) and the flammability of the modified systems using a cone calorimeter. The obtained results, after comparing with the results for unmodified foam, showed a large influence of POSS modifiers on the functional properties, especially thermal and fire-retardant, of the obtained PUR-POSS-Cl systems.     

Construction of Charring-Functional Polyheptanazine towards Improvements in Flame Retardants of Polyurethane

Nitrogen-containing flame retardants have been extensively applied due to their low toxicity and smoke-suppression properties; however, their poor charring ability restricts their applications. Herein, a representative nitrogen-containing flame retardant, polyheptanazine, was investigated. Two novel, cost-effective phosphorus-doped polyheptazine (PCN) and cobalt-anchored PCN (Co@PCN) flame retardants were synthesized via a thermal condensation method. The X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) results indicated effective doping of P into triazine. Then, flame-retardant particles were introduced into thermoplastic polyurethane (TPU) using a melt-blending approach. The introduction of 3 wt% PCN and Co@PCN could remarkably suppress peak heat release rate (pHRR) (48.5% and 40.0%), peak smoke production rate (pSPR) (25.5% and 21.8%), and increasing residues (10.18 wt%→17.04 wt% and 14.08 wt%). Improvements in charring stability and flame retardancy were ascribed to the formation of P–N bonds and P=N bonds in triazine rings, which promoted the retention of P in the condensed phase, which produced additional high-quality residues.     

固相萃取/气相色谱-质谱联用技术快速测定水中有机磷酸酯阻燃剂与增塑剂

利用固相萃取(SPE)技术快速富集表层水中的有机磷酸酯类化合物,并结合气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析技术,建立了快速测定水中7种常用磷酸酯类化合物的方法。考察了SPE小柱和洗脱溶剂的影响,最终选择Oasis HLB(200 mg)作为固相萃取小柱,乙酸乙酯为洗脱溶剂。对实验室纯水加标实验、实际环境水样加标实验的研究表明,该方法具有良好的回收率和重现性。在实验室纯水加标实验中,目标化合物的回收率为(74±12)%～(118±3.0)%;在实际环境水样加标实验中,目标化合物的回收率为(62±6.9)%～(121±2.2)%。仪器检出限为4～15μg/L。采用该方法考察了珠江表层水、东江表层水和广州某污水处理厂出水中7种常用磷酸酯类化合物的分布现状和含量水平。     

固相萃取结合气相色谱-质谱法测定皮革中的14种阻燃剂

采用固相萃取结合气相色谱-质谱(GC-MS)技术,建立了皮革中14种多氯联苯及磷酸三酯类阻燃剂(TEP,TBP,TCEP,PCB18,TCPP,PCB101,PCB153,PCB138,TPh P,TEHP,PCB180,o-TTP,m-TTP,p-TTP)的高通量检测方法。皮革样品经乙腈超声提取后,采用Florisil固相萃取柱净化,经DB-5MS色谱柱分离,GC-MS的选择离子监测(SIM)模式监测,以保留时间和特征离子比值定性,外标法定量。14种阻燃剂在一定浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.998,方法检出限为25.0~50.0μg/kg,平均回收率为82.0%~112.8%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.1%~9.4%。方法的前处理简单快速,灵敏度高,适用于皮革中14种阻燃剂的同时测定。     

Sorption-Photometric Determination of 1-Naphthol with Polyurethane Foams

Abstract

Two approaches to sorption-photometric determination of 1-naphthol in waters with application of polyurethane foams are offered. The first approach was based on sorption of a coloured 1-naphthol azoderivative, which was formed by the reaction with 4-nitrophenyldiazonium tetrafluoroborate (NFD). In the second variant, 1-naphthol is first sorbed by a polyurethane foam, and it is then transformed into a coloured azoderivative by sorbent treatment of a NFD solution. A coloured 1-naphthol azoderivative was determined immediately in the polyurethane foam using diffuse reflectance spectroscopy. Calibration graphs are linear in the interval of concentrations of 0.01 - 1 μg/ml. The analytical results indicated that a selective and sensitive analytical procedure could be easily applied to determination of 1-naphthol concentration in waters.     

气相色谱法测定纺织品中的三种有机磷阻燃剂

建立了超声萃取-毛细管气相色谱-氮磷检测器测定纺织品中3种有机磷阻燃剂的方法。正交试验确定超声萃取的优化条件为萃取溶剂丙酮和正己烷的体积比为2∶8,萃取时间为40 min,溶剂体积为35 mL。实验结果表明,三(2-氯乙基)磷酸酯、三邻甲苯基磷酸酯和三(2,3-二溴丙基)磷酸酯等3种化合物的线性范围分别为0.3758～36.38 mg/L、0.3841～38.41 mg/L和15.78～1010 mg/L,检测限依次为0.044,0.053和0.82 mg/kg。对于上述3种化合物,方法的精密度分别为6.2%,7.7%和6.5%,方法的回收率介于83.2%和115.4%之间。     

气相色谱火焰光度法测定水体中9种有机磷酸酯阻燃剂

建立了水体中9种有机磷酸酯阻燃剂(OPFRs)的液液萃取(LLE)/气相色谱-火焰光度(GC-FPD)测定方法。对比研究了液液萃取、固相萃取条件和仪器测定条件。最终选择液液萃取作为样品的提取方法,以二氯甲烷为提取溶剂;有机磷专用柱Rtx-OPPesticides 2作为分析柱,15 min内可实现待测组分的良好分离。在优化条件下,9种OPFRs在1.0~500 ng/m L范围内呈良好的线性关系(r2≥0.998),方法检出限为1.0~2.0 ng/L。在5,100,300 ng/L加标水平下,9种OPFRs空白水样的加标回收率为75.9%~111%;相对标准偏差(RSD)为3.3%~15%。该方法应用于6个实际湖泊地表水样品的检测,OPFRs的检出率为100%,其组分检出总浓度为408~1 532 ng/L,可见湖泊地表水中存在明显的OPFRs污染。     

磷杂菲改性腰果酚多元醇的合成及阻燃聚氨酯硬泡性能

采用生物质原料腰果酚和9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料, 合成了一种磷杂菲改性腰果酚多元醇(P-Cardanol-Polyol), 并利用核磁共振氢谱和磷谱对其结构进行了表征. 利用P-Cardanol-Polyol对聚氨酯硬泡(RPUF)进行阻燃改性, 得到一系列阻燃聚氨酯硬泡. 考察了P-Cardanol-Polyol的用量对阻燃聚氨酯硬泡的形貌、 密度、 热导率、 压缩性能、 热稳定性以及阻燃性能的影响. 研究结果表明, P-Cardanol-Polyol对聚氨酯硬泡的密度影响可以忽略不计; 随着P-Cardanol-Polyol的加入, 阻燃聚氨酯硬泡的平均孔径逐渐减小, 热导率也逐渐降低. 未改性聚氨酯硬泡的最大热释放速率和总放热量分别为390 kW/m²和31.9 MJ/m², 阻燃聚氨酯硬泡则降低至340 kW/m²和24.6 MJ/m². 此外, 阻燃聚氨酯硬泡的压缩强度比未改性聚氨酯硬泡提升了约13%. 炭层分析结果表明, P-Cardanol-Polyol能够促进聚氨酯硬泡形成连续致密且具有良好抗热氧化性能的炭层, 有利于减少燃烧过程中可燃性气体的逸出, 从而提升阻燃性能.