手性氮杂环丙烷衍生物的合成及结构表征

以二甲基亚砜为溶剂,在60～65℃加热回流条件下,5-(L)-■氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮与脂肪胺通过不对称Michael加成/分子内亲核取代反应,简便、快速、高收率地合成了手性氮杂环丙烷衍生物,产率为61%～67%。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR和MS对产物进行了结构表征,并通过X-射线单晶测定确认了其中的5-(R)-(1R,2S,5R)-■氧基-丁内酯[3,4-b]-2(S)-6(R)-1-N-异丙基氮杂环丙烷的立体结构。     

氮杂环丙烷衍生物的合成方法研究进展

氮杂环丙烷衍生物是重要的有机中间体,广泛应用于某些药物和具有生物活性化合物的合成,同时它还是许多天然产物的重要构件砌块。长期以来它的合成方法研究一直受到人们的广泛关注,文章对此进行了比较详细的综述。     

某些氮杂环烷衍生物的合成

多氮杂环多羧酸及其氮取代化合物因其特殊的螯合能力近年来得到了日益广泛的研究,多氮杂环烷多乙酸的合成及其应用研究报道较多[1～3],而多氮杂环多丙酸及氮上带3个碳原子以上取代基的化合物研究较少,随着氮原子上碳链的增长,此类化合物作为配体其硬度下降,有助于分离某些金属离子.我们以Cyelen.4HCl及Cyclam为原料以LiOH为碱在水溶液中与氯丙酸反应合成了化合物Ⅰ,Ⅱ,用Cyclen和Cyclam为原料与丙烯腈回流合成了化合物Ⅲ,Ⅳ.     

手性氮杂环丁烷的合成及其在不对称催化反应中的应用

综述了手性氮杂环丁烷衍生物的合成方法以及它们在不对称硼氢化反应、二乙基锌对醛的加成反应、Henry反应、Diels-Alder反应和环丙烷化反应中的应用研究进展.     

二氟甲基取代氮杂环丙烷的不对称合成

以(S)-叔丁基亚磺酰胺和二氟取代酮为原料制得8个二氟甲基取代的叔丁基亚磺酰亚胺(2a~2h);2a~2h与硫叶立德经不对称加成反应合成了12个二氟甲基取代的叔丁基亚磺酰基氮杂环丙烷(3a~3h),其结构经1H NMR,13C NMR,19F NMR,FT-IR和HR-ESI-MS确证。     

不对称氮杂环丙烷化反应的研究

本文综述了近20年来从潜手性烯烃和亚胺出发不对称催化氮杂环丙烷化反应的研究进展,重点评述了手性配体及氮转移试剂(或碳转移试剂)的研究.     

氮杂环丁烷衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以3-羟基氮杂环丁烷盐酸盐为原料,经取代、官能团转化制得3-氨基氮杂环丁烷化合物（3）; 3经衍生化合成了10个3-氨基氮杂环丁烷衍生物(4a~4j),其中4f~4j为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF)表征。采用MTT法初步测试了化合物的体外抗肿瘤活性。结果表明：4h对A549表现出较强的细胞毒活性（IC₅₀=8.06 μmol·L^-1）。     

螺氮杂环丙烷氧化吲哚的不对称合成研究

螺环氧化吲哚和氮杂环丙烷都是非常重要的活性骨架,以3-烯氧化吲哚和双保护的羟胺为起始原料,基于Michael加成-取代串联反应,实现了螺氮杂环丙烷氧化吲哚的不对称合成.通过对一系列手性催化剂、反应温度等的筛选,最终确定了奎宁和辛克宁为最优催化剂,分别以28%和34%的对映选择性得到目标产物,其结构经过1~H NMR、~(13)C NMR和HRMS确定.     

Synthesis and Crystal Structure of Chiral 4-Hydroxy-4-butyrolactam Fused Aziridine

A novel compound of chiral 4-hydroxy-4-butyrolactam fused aziridine was synthesized via tandem nucleophilic displacement reaction under mild condition. Its structure was determined by IR, 1H NMR, elemental analysis and X-ray diffraction. The crystal of the new compound is of orthorhombic, space group P212121 with a = 6.4246（6）, b = 13.5081（13）, c = 18.6399（18） A, Mr = 278.39, Z = 4, V = 1617.6（3）A^3, Dc = 1.143 g/cm^3, p（MoKa） = 0.075 mm^-1, F（000） = 608, the final R = 0.0297 and wR = 0.0679.     

基于5-孟氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮的环丙烷合成方法研究:碳亲核试剂启动的不对称串联反应

研究碳亲核试剂(2a～2e)与手性合成砌块, 5-孟氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮的不对称串联反应, 分别得到不同结构的光学活性化合物3a～3d, 4, 5和6. 通过X射线晶体分析确认了它们的立体化学结构.     

A Density Functional Theory Study of Optical Rotation in Some Aziridine and Oxirane Derivatives

We present time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations of the electronic optical rotation (ORP) for seven oxirane and two aziridine derivatives in the gas phase and in solution and compare the results with the available experimental values. For seven of the studied molecules it is the first time that their optical rotation was studied theoretically and we have therefore investigated the influence of several settings in the TDDFT calculations on the results. This includes the choice of the one-electron basis set, the exchange-correlation functional or the particular polarizable continuum model (PCM). We can confirm that polarized quadruple zeta basis sets augmented with diffuse functions are necessary for converged results and find that the aug-pc-3 basis set is a viable alternative to the frequently employed aug-cc-pVQZ basis set. Based on our study, we cannot recommend the generalized gradient functional KT3 for calculations of the ORP in these compounds, whereas the hybrid functional PBE0 gives results quite similar to the long-range correct CAM−B3LYP functional. Finally, we observe large differences in the solvent effects predicted by the integral equation formalism of PCM and the SMD variant of PCM. For the majority of solute/solvent combinations in this study, we find that the SMD model in combination with the PBE0 functional and the aug-pc-3 basis set gives the best agreement with the experimental values.     

新型呋喃基Schiff碱衍生物的合成、结构和生物活性

席夫碱类化合物具有独特的抗癌、抗菌、抗病毒等生物活性.以多羟烷基呋喃化合物为原料经氧化、脱水得到α,β-不饱和醛,活泼的醛羰基进一步与苯胺类化合物缩合得到8个新的呋喃基Schiff碱化合物,并对合成的化合物进行了初步的生物活性测试.     

手性4-取代丁内酯类化合物的合成及其结构研究

脂肪族伯胺和伯醇作为亲核试剂5与5-L-孟氧基丁烯内醋（4）手性合成子通过 不对称Michael加成，得到代-丁内酯类化合物6（44％-57％，ee≥98％）．通过元 素分析，[α]_D~(20)，IR，1~H NMR，了它们的化学结构、立体构型、绝对构型． 可以为某些具有生物活性的化合物及复杂分子的合成提供新的途径．     

四种5-氟尿嘧啶二肽衍生物的合成、晶体结构和抗癌活性

合成了四种新的5-氟尿嘧啶(5-Fu)二肽衍生物, 它们的结构经过元素分析、IR、1H NMR和13C NMR的表征, 比旋光度[a]D的测定结果表明了它们之间的对映异构关系, 用X射线衍射法测定了其中一对对映异构的晶体结构3a (S)和3b (R), 生物活性测试的结果表明这四种化合物都具有一定的抑制活性, 并且R型产物比S型产物抑制率高. 研究了2a和3a与DNA在Au电极上相互作用的伏安行为, 比较了它们跟5-氟尿嘧啶与双链DNA发生相互作用的差别.     

手性膦酸二酯类化合物的合成与结构

手性呋喃酮1a1b与亚磷酸三酯2a2b通过串联的不对称Michael加成/分子内Michalis-Arbazov重排反应,得到含磷官能团的新手性化合物5-(S)-(1S)-冰片氧基-4-膦酸二酯基-3-卤素-2(5H)-呋喃酮(3a～3d).该反应具有条件温和,产率高(69%～93%),光学纯度单一(d.e.≥98%)等特点.通过元素分析,IR,UV¹HNMR¹³CNMR,MS,[α]_D²⁰等分析数据以及X射线四圆衍射确定了它们的化学结构和绝对构型.     

橙酮衍生物的合成、晶体结构及除草活性

设计合成了17个橙酮类化合物, X射线单晶衍射分析显示其双键为Z型. 测定了它们对稗草地上部分和油菜根长的抑制率. 结果表明, 部分化合物对双子叶植物油菜有较好的活性, 表现出良好的选择性. 当浓度为100 μg/mL时, 化合物15对油菜胚根的抑制率达到88.5%,接近商品除草剂甲基磺草酮的活性, 当浓度为10 μg/mL时其对油菜胚根的抑制率达到81.3%. 初步构效关系研究表明, 橙酮A环上的电子效应以及分子的亲水与疏水性对保持其活性有重要的作用,为进一步结构优化提供了依据.