几种二芳基碘鎓盐在碱性条件下在二甲亚砜中的反应

在以往工作的基础上[1,2],我们最近对四种间位硝基取代的二芳基碘鎓盐在NaOH存在下在二甲亚砜中的反应进行了研究.对反应的主产物2a～2d,4a～2d进行了分离及结构鉴定.提出了一个以取代的苯炔3a～3d为中间体的反应机理,对各反应主产物的生成进行了解释(Scheme 1).     

二甲亚砜在有机反应中的应用

自1866年Saytzeff首先报告二甲亚砜(简称DMSO)以来,很长时期对它的性质及应用了解极少。直至二十世纪五十年代,才逐渐用作有机及无机化合物的溶剂。近来在科学研究,工艺生产许多领域中也得到较广泛的应用,很引人注意。如测定红外光谱及NMR时用作溶剂,纸层析、气层析以及分离提取一些有机化合物(如多环烃、多卤烃、苯二甲酸酯、乙炔、二氧化硫等)也很有用。在DMSO中测定分子量     

壳聚糖在水溶液中的辐射降解反应

研究了壳聚糖在CH3COOH/NaCl缓冲溶液均相体系下的辐射降解反应,给出了H2O2、异丙醇、pH、样品初始分子量等因素对壳聚糖降解的影响,探讨了实验条件下溶液中不同自由基对壳聚糖降解的作用,并对辐照前后壳聚糖的结构进行了表征.结果表明,酸性条件下,壳聚糖的降解主要由.H和.OH自由基共同作用引起,加入H2O2或者通入N2O都能够略微提高.OH自由基浓度,对壳聚糖的降解有促进作用.加入异丙醇后,由于同时降低了.H和.OH自由基浓度,导致壳聚糖降解缓慢.当溶液的pH接近中性后,对壳聚糖的降解起主要作用的为.OH自由基,加入H2O2或者通入N2O都会增加.OH自由基的浓度,从而明显提高壳聚糖的降解速率.此外,研究发现低分子量的壳聚糖具有较快的降解速率.样品的UV、FTIR分析表明,辐照后除在壳聚糖分子链端生成羰基外,壳聚糖主链结构未见变化,脱乙酰度也没有显著改变,显示出辐射降解是一种有效的控制壳聚糖分子量方法.     

芳基碘鎓盐促进芳基化反应的应用

二芳基碘鎓盐属于有机高价碘化合物,具有无毒、反应条件温和以及良好的选择性等优点,在有机合成中具有重要地位,受到广大化学工作者的关注。近年来,利用二芳基碘鎓盐在金属催化下进行的芳基化反应为一些难以合成的杂环化合物的合成提供了简便、高效的方法;同时,二芳基碘鎓盐在无催化剂下进行的芳基化反应,为C—C偶联反应开辟了新的绿色合成路线。本文综述了近年来二芳基碘鎓盐在有机合成中促进芳基化反应的最新进展,着重介绍了利用二芳基碘鎓盐作为芳基化试剂与有机金属试剂、烯烃和炔烃类以及杂环化合物进行芳基化反应的研究;总结了二芳基碘鎓盐与杂环化合物反应中钯催化和铜催化下芳基化反应的机理,最后对二芳基碘鎓盐在今后有机合成中的应用作出了展望。     

木质素超临界溶剂降解反应及其在酚醛树脂合成中的应用

天然大分子木质素在超临界乙醇-甲酸介质中可以有效地降解为酚类化合物.超临界乙醇为木质素提供了理想的反应介质,甲酸热分解原位产生的氢作为木质素裂解自由基封端剂有效促进了降解向小分子转化;过渡金属盐可以催化降解反应.木质素超临界降解机理为自由基反应,在还原状态下氢可以对木质素自由基封端从而得到小分子化合物.木质素理想的超临...     

用改变的霍夫曼降解反应/气相色谱分析ATMA和DDMA阳离子表面活性剂

本文报道了用碱熔试剂(氢氧化钠-醋酸钠熔融混合物)在封管内进行霍夫曼降解反应,以TAMA和DDMA为对象,研究最佳反应条件,得到高产率的α-烯烃。最佳反应条件为160℃,碱熔试剂为样品量的25倍,反应2小时,为GC测定阳离子表面活性剂亲油基分布提供了可行的分析方法。     

溴鎓离子的形成及其在有机化学中的应用

对烯烃和溴素形成溴鎓离子过程、加成的立体化学进行描述,对有机化学中的烯烃和溴素加成的立体专一性进行举例和解析,并对部分高校利用该理论进行考研题型的扩展进行讨论。     

铃木-宫浦羰化反应在合成二芳基甲酮中的应用

近年来,钯催化的芳基卤化物和芳基硼酸化合物的羰化偶联反应发展十分迅速。到目前为止,大量硼酸化合物、钯催化剂前体、配体和羰基源被用来合成二芳基甲酮,此类化合物在工业中间体、染料、药剂、天然产物等领域有着广泛的应用。本文从钯催化剂体系、转金属促进剂、羰基源及其应用方面综述了铃木-宫蒲（Suzuki-Miyaura or Suzuki）羰化反应的研究进展。钯催化剂体系从均相和非均相体系两方面介绍,其中均相催化体系包括钯催化剂前驱体、磷配体、氮杂卡宾配体的研究进展;非均相催化体系主要介绍了活性炭、石墨烯、官能化硅胶、四氧化三铁等载体多种固载钯催化剂的应用。特戊酸添加剂可改善转金属化过程,有效加速羰化偶联反应。经典的羰化Suzuki反应一般需要气体钢瓶提供压力较高的一氧化碳气体。尽管近期一些研究实现了常压一氧化碳气球作为羰基供给源,使用一氧化碳释放分子（CO-releasing molecule,CORM）替代剧毒危险的一氧化碳气体可实现更为安全绿色的羰化反应进程。在双管反应器中,有机CORM可控降解释放一氧化碳,为钯催化羰基偶联反应提供CO。在微波辐射下,过渡金属羰基化合物可为羰基化反应原位直接提供CO。     

1,4-吡啶硫内鎓盐在有机合成中的研究与应用

1,4-吡啶硫内鎓盐是一类重要的氮硫杂合成子,其中的吡啶片段既可以作为离去基团,也可以作为亲电反应位点参与反应,构建多种类型的氮硫杂骨架.因此,近年来1,4-吡啶硫内鎓盐在含氮、含硫杂环化合物的合成应用中受到了极大的关注.基于此,系统综述了1,4-吡啶硫内鎓盐在两种反应模式([3+m]和[5+m]环合反应)下构建氮硫杂环的研究进展,总结了其在环合反应及杂环化学中的应用,并对该领域的研究前景进行了展望.     

吡啶氮桥联双环三唑鎓盐的合成及其在催化苯偶姻缩合、酯交换反应中的应用

合成了12个吡啶氮桥联的双环三唑鎓盐2a～2l卡宾催化剂前体,用于催化苯偶姻缩合反应和酯交换反应,考察了反应条件对催化反应的影响,并与其它三唑鎓盐的催化活性进行了比较.结果表明,在较低催化剂用量下,催化剂2c表现出优良的催化活性,分离产率最高分别达到98%和93%.     

金属锌在有机合成反应中的应用

综述了近年来以金属锌作为还原剂的各种反应，以及它在有机合成中的应用。 讨论了金属锌在催化剂的作用下，还原碳碳、碳氮、碳氧重键及碳氧、碳硫、碳卤 等单键的还原和偶联。     

超声在有机反应中的应用

介绍了超声化学的原理和实验室常用的超声设备。评述了超声在均、多相有机 反应中的应用。超声在均、多相反应中除可以提高反应速率，有时也可以改变反应 路线。在相转移催化反应体系中，超声能够取代相转移催化剂，使反应顺利进行。     

微反应技术在均相反应中的应用

微反应技术是研究和开发新型化学过程的合适方法,能够精准控制混合时间和反应温度,获得高重复性结果,提高反应效率。微反应技术可应用于均相和多相反应体系,尤其适合处理高温、高压、强放热反应和易燃、易爆、有毒有害原料或中间体。本文总结了近年来微反应技术应用在不同均相反应中的研究,包括酸催化反应、光化学反应、不对称催化反应、其他液-液相及临界反应。提出了目前微反应技术在工程应用的主要问题和相关解决方案。模拟及研发新型微通道反应系统的关键在于统筹多尺度界面强化效果,结合其他使能技术避免潜在通道堵塞,通过破乳技术改善微界面反应条件,开发用于特殊复杂环境的新型复合通道材料,为今后微反应系统的工业化设计和优化提供参考。     

雪胆甲素在碱中的乙酰基转移反应

在研究雪胆甲素(1)的过程中,试图用氢氧化钾的乙醇溶液进行皂解,以期得到雪胆乙素(2)。但所得为另一物质,与甲素、乙素的突出区别是具有紫外光谱270nm(3.98)与红外光谱1615cm~(-1)(强)等峰,推测可能产生了β-二羰体系的烯醇式结构(-CO-C=C-OH),~1H核磁共振谱82.24(3H,s)表明仍保留乙酰基。雪胆甲素(1)为叔醇酯,皂解反应的速度较低。但12及23位碳在碱性条件下均易形成碳负离子,其中23位的碳负离子对乙酰羰基进行分子内部的进攻(形成五元环中间体),可远超过皂解的反应速度,从而使乙酰基由氧向碳转移。结合光谱数据,可以判定产     

硫酸-甲醛反应在药物荧光分析中的应用

硫酸-甲醛反应(即Marquis反应)是药物定性鉴定的一种颜色反应,有300余种药物能与硫酸甲醛试剂反应产生不同的颜色,由此可进行药物的定性分析。本文研究了硫酸甲醛反应在药物荧光定量分析中的应用,在初步研究的13种药物中,有11种药物得到增强的荧光信号。此法可提高药物荧光测定的灵敏度和选择性,在药物分析方面具有广阔的应用前景。     

等离子体还原催化剂在CO2甲烷化反应中的活性

采用浸渍法和原位生长水滑石法制备了Ni-Ce/γ-Al₂O₃和Ni-Ce-LDHs/γ-Al₂O₃ 2种不同类型的催化剂前驱体, 考察了2种前驱体分别经氩-氢等离子体和常规氢热方法还原所得催化剂在CO₂甲烷化反应中的活性. 结果表明, 等离子体还原催化剂的低温活性明显高于常规氢热还原催化剂, 主要表现为前者反应启动的临界温度点比后者低20~30 ℃. 采用X射线衍射(XRD)分析、 透射电子显微镜(TEM)、 CO₂程序升温脱附(CO₂-TPD)以及X射线光电子能谱(XPS)对所得催化剂的形貌和结构进行了表征. 结果表明, 等离子体还原催化剂具有较小的活性组分粒径、 较高的活性组分分散度以及较高的表面碱性, 这些特性有利于催化剂活性位对CO₂的化学吸附, 使其在甲烷化反应中表现出较好的低温活性.     

聚丙烯共混物反应挤出过程中的降解抑制

聚丙烯／（丙烯腈－苯乙烯）共聚物在过氧化二异丙苯存在下反应共混挤出时，加入亚油酸三甘酯可以有效地抑制过程的降解，从挤出物中分离出聚丙烯组分测试熔体流动速率表明，加入亚油酸三甘酯后，其熔体流动速率有很大下降，扫描电子显微镜的观察表明，调节过氧化二异丙苯和亚油酸三甘酯的加入量，可有效控制降解并生成较多的接枝物相容性，显著改善相形态。