烷基磺酸酯基功能化离子液体的合成、性质及其在酯化反应中的应用

采用廉价易得的原料合成了阳离子含有烷基磺酸酯官能团的功能化离子液体,并考察了其热稳定性.该离子液体可催化羧酸的酯化反应,其催化活性高于阳离子非功能化的离子液体,而与磺酸功能化离子液体相当.同时采用电喷雾电离质谱考察了该离子液体在酯化反应中的作用.     

Efficient Esterification of Ferrocenecarboxylic Acid in Ionic Liquids

An efficient esterification of ferrocenecarboxylic acid with substituted phenols has been achieved using DCC / DMAP protocol in ionic liquids. The corresponding esters are produced in high yields.     

A Novel Category of Ionic Liquids Based on Diacetone Acrylamide Cation and Their Use as Esterification Catalysts

A novel category of salts based on diacetone acrylamide cation （DA^＋） and the anions such as acetate （Ac^-）, trifluoroacetate （TF^-）, tetrafluoroborate （BF^-）, hexafluorophosphate （PF^-）, sulfate （SO^-） and chloride （Cl^-） were synthesized by usual neutralization of acids and bases at room temperature and characterized by IR, ^1H NMR and elemental analysis （EA）. The results show that these compounds possess the characteristic of ionic liquids. In addition, four of them, DABF, DACl, DASO and DAPF, were efficient catalysts for esterication of acetic acid with C1-C6 alcohols and octanol.     

硅胶固载杂多酸离子液体催化剂bmim-PW12/SiO2的制备及其在酯化反应中的应用

采用溶胶-凝胶法将杂多酸功能化离子液体bmim-PW12(1)固载到硅胶上制得硅胶固载杂多酸功能化离子液体催化剂bmim-PW12/SiO2[2-x(x=5,15,25,35,50)],采用TG-DTG,FT-IR,N2低温吸附脱附,XRD和正丁胺电位滴定等方法表征2的结构、织构性能和酸性。结果表明,2-x保持了1的Keggin结构,且1被较好地固载在硅胶上;2-x具有大的比表面积和强酸性。用7%的2-35催化乙酸与正丁醇的酯化反应,收率88.5%,且2-35重复使用5次后收率仍可达到75.4%。     

几种新型离子液体的合成

以乙二醛、甲醛、氨水和烷基胺为原料,在甲醇溶剂中合成1-烷基取代咪唑.该方法具有产率高、操作简便的特点.由1-烷基取代咪唑与二卤代烷烃反应合成的一系列二齿型离子液体,可作为一种相对环境友好的溶剂和用于过渡金属催化的偶联反应.所合成的全部化合物分子结构均经HRMS,IR,1H NMR,13C NMR和GC-MS予以表征.     

离子液体的合成与功能化设计

作为一种新型低污染的绿色溶剂,离子液体近来受到多方关注。文章综述了离子液体合成和功能化设计方面的研究进展,微波和超声波辅助合成离子液体与常规方法相比所需反应时间短、产率高,表现出一定优势。     

吡咯烷酮酸性离子液体的合成及其对酯化反应的催化活性

合成并表征了 2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnhp]HSO4)、 1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)、 1-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4)、 1-(3-磺酸基)-丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C3SO3Hmim]HSO4)和1-(3-磺酸基)-丙基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([C3SO3Hnhp]HSO4)等以HSO-4为阴离子的质子酸离子液体,并以乙酸和正丁醇的酯化反应考察了这些离子液体的催化活性.结果表明,当n(n-BuOH):n(MeCO2H):n([C3SO3Hnhp]HSO4)=1.2:1:0.005,反应温度为120 ℃和反应时间为 1 h 时,酯收率可达99%以上;反应结束后离子液体与酯产物可分成两相,而且该离子液体重复使用8次,催化活性没有明显下降.探讨了阳离子结构及Brnsted酸性对催化活性的影响,考察了离子液体与酯化反应相关组分的互溶性.结果表明,离子液体的分相性能对催化效果有较大的影响,离子液体的催化活性与其酸性、溶解性密切相关.     

离子液体超酸清洁催化苯的烷基化反应

研究了在具有Lewis酸性的离子液体体系中进行的苯与烯烃及卤代烃的烷基化反应.以氯化1-甲基-3-乙基咪唑(MEIC)、氯化1-丁基吡啶(BPC)、氯化l-甲基-3-丁基咪唑(MBIC)及盐酸三甲胺(TMHC)季铵盐分别与AlCl3原位合成法制备离子液体催化体系.结果表明:以上各种离子液体均有很高的催化活性,反应转化率在较短的时间内达到100%.其中TMHC-A1Cl3离子液体单烷基化选择性达98.6%.与AlCl3相比,催化活性显著提高,生成烷基化产物不溶于离子液体,因而易于分离,催化剂可重复使用.     

离子液体中离子型共聚高分子保护的铂纳米粒子催化剂催化肉桂醛选择性加氢

用离子型共聚高分子poly(NVP-co-VBIM Cl-)保护离子液体[bmim]BF4中的铂纳米粒子.以肉桂醛选择性加氢制肉桂醇反应来评价铂纳米粒子的催化活性.结果表明,该体系下得到的铂纳米粒子粒径分布均一,并具有很高的稳定性.在离子液体中,此种高分子保护的铂纳米粒子对肉桂醛加氢制肉桂醇表现出良好的活性(转化率>90%)和选择性(>95%).催化剂可多次循环,其活性和选择性均能良好保持.     

Benzoin Condensation in Imidazolium Based Room-temperature Ionic Liquids

Benzoin condensation promoted efficiently in three imidazolium based room temperature ionic liquids [bmim]Br, [bmim]BF4 and [Bnmim]BF4 is reported for the first time. Benzoins were obtained in up to 91% yield within less than 30 min under mild conditions.     

A Rapid and Facile Esterification of Na-Carboxylates with Alkyl Halides Promoted by the Synergy of the Combined Use of DMSO and an Ionic Liquid Under Ambient Conditions

The synergy of the combined use of DMSO and an ionic liquid viz. (bbim)⁺Br^? has brought about a rapid and efficient esterification of sodium carboxylates with acyl and alkyl halides under ambient conditions in excellent isolated yields (90–95%) in short reaction times (12–40 min).     

手性咪唑啉酮离子液体的合成

手性离子液体在不对称合成中作为手性诱导物具有广泛的应用前景.手性咪唑啉酮类催化剂是有机胺催化剂中重要的一种类型,是不对称有机催化领域研究的热点之一.从绿色化、经济化的角度出发,以天然手性源物质L-酪氨酸为起始原料,经过酯化、胺解、关环、[3+2]环加成等多步反应合成了7种未见文献报道的手性咪唑啉酮类离子液体,并通过1H NMR,13C NMR,ESI-MS,[α]20D,DSC,TGA等方法对其结构及性质进行了表征.     

离子液体中微波促进的Biginelli缩合反应

在微波辐射下,以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)为催化剂,三组分一锅法Bigi-nelli缩合反应快速地合成了10种高收率的5-乙氧羰基4-芳基二氢嘧啶酮衍生物的缩合产物,其结构经IR和^1H NMR确证。     

离子液体中二羰基化合物的烷基化反应

为取代传统的有机溶剂，离子液体将为现代化学溶剂提供一种新颖而环境友好的选择，以1－丁基吡啶四氟硼酸盐为离子液体，实现了1，3－二羰基化合物的烷基化反应，提供了一种既方便又实用的操作方法。     

Ionic liquid-regulated sulfamic acid: chemoselective catalyst for the transesterification of β-ketoesters

1-Propyl-3-methylimidazolium chloride ([C₃MIm]Cl) ionic liquid and sulfamic acid (NH₂SO₃H), as a synergetic catalytic medium, were used for the transesterification of acetoacetate with alcohols of different structures. It shows the good ability for the chemoselective transesterificatin of β-ketoesters and maintains its catalytic activity in the reuse.     

Synthesis and Computational Study of Phosphorus Ionic Liquids

The synthesis of six tetraalkylammonium bromopentachlorophosphoride ionic liquids (ILs) is reported here. Their structures were determined by IR, ¹H NMR, and ¹³C NMR spectroscopy. Moreover, thermogravimetric (TG) and differential thermal analysis (DTA) were used to investigate the thermal behavior of these compounds. The results show that these ILs have excellent thermal stability below 145°C, and by decreasing the size of the alkyl groups, the thermal stabilities will increase. Along with the experimental study, these compounds have been studied computationally at the B3LYP/LANL2DZ level of theory using the PC GAMESS/Firefly program package. From these calculations, optimized geometries, molecular parameters, and vibrational spectra of ILs have been calculated. In addition, calculated frequencies are compared with the experimental frequencies after correction by the appropriate scaling factor. This comparison shows that our theoretical data are in good agreement with the experimental results.

Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements to view the free supplemental file.     

Br(o)nsted酸性离子液体催化合成阿司匹林

用Brcnsted酸性离子液体[Hmim]BF4、[bmim]HSO4和[bmim]H2PO4代替浓H2SO4为催化剂催化乙酸酐对水杨酸的乙酰化，合成阿司匹林。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、酐／醇摩尔比对水杨酸酰化反应产率的影响和离子液体的重复使用性能。选择了最佳反应条件，以[bmim]H2PO4作为催化剂，催化剂用量为0．28g（1．18×10^-3mol），水杨酸2．762g（0．02mol），乙酸酐4．083g（0．04mol），n（酐）：n（醇）=2：1，反应时间30min，反应温度70℃，产率最高达63．43％，并且[bmim]H2PO4溶于水后通过过滤和旋蒸脱水，重复使用3次，产率无明显变化。     

离子液体在不对称催化反应中的应用进展

综述了近年来离子液体在不对称催化反应中的应用,包括不对称Aldol反应、不对称氟化反应、酶催化的不对称还原反应、不对称催化氢化反应、不对称硅腈化反应、不对称环丙烷化反应、烯丙基的不对称取代反应、环氧化物的不对称开环反应、不对称环氧化反应、烯烃的不对称双羟基化反应、酶催化的醇的动力学拆分。参考文献43篇。     

离子液体中电生成CoL催化行为研究

在离子液体中,研究了CoL(钴希夫碱配合物)的电化学行为,并进一步探讨了其对氯苄还原以及PhCH_2Cl与CO_2反应的催化特性.CoL在离子液体中呈现一对由扩散控制的单电子可逆氧化还原峰,通过电化学行为研究发现,其氧化还原峰电位不易随金属有机配合物的配体和离子液体阴离子的变化而变化,并求得了相应的扩散系数.同时,循环伏安图表明该体系能对PhCH_2Cl的还原起催化作用,反应经历一个ECE过程,另外,该体系还能催化PhCH_2Cl与CO_2反应,通过恒电位电解得到(PhCH_2)_2CO,说明常温常压下,CO_2可以通过CoL催化在离子液体中进行固定,得到新的有机化合物。