烷基磺酸酯基功能化离子液体的合成、性质及其在酯化反应中的应用(英文)

采用廉价易得的原料合成了阳离子含有烷基磺酸酯官能团的功能化离子液体,并考察了其热稳定性.该离子液体可催化羧酸的酯化反应,其催化活性高于阳离子非功能化的离子液体,而与磺酸功能化离子液体相当.同时采用电喷雾电离质谱考察了该离子液体在酯化反应中的作用.     

Efficient Esterification of Ferrocenecarboxylic Acid in Ionic Liquids

An efficient esterification of ferrocenecarboxylic acid with substituted phenols has been achieved using DCC / DMAP protocol in ionic liquids. The corresponding esters are produced in high yields.     

A Novel Category of Ionic Liquids Based on Diacetone Acrylamide Cation and Their Use as Esterification Catalysts

A novel category of salts based on diacetone acrylamide cation （DA^＋） and the anions such as acetate （Ac^-）, trifluoroacetate （TF^-）, tetrafluoroborate （BF^-）, hexafluorophosphate （PF^-）, sulfate （SO^-） and chloride （Cl^-） were synthesized by usual neutralization of acids and bases at room temperature and characterized by IR, ^1H NMR and elemental analysis （EA）. The results show that these compounds possess the characteristic of ionic liquids. In addition, four of them, DABF, DACl, DASO and DAPF, were efficient catalysts for esterication of acetic acid with C1-C6 alcohols and octanol.     

Brönsted酸性离子液体催化酯化反应研究

合成了以2-吡咯烷酮和N-甲基咪唑为阳离子([Hnhp]＋和[Hmim]＋), , 和 为阴离子的一系列Brönsted酸性离子液体. 考察了这些离子液体的热稳定性和酸性. 以乙酸和异戊醇酯化合成乙酸异戊酯的反应考察了不同离子液体分别在不分水与分水条件下的催化效果, 结果表明, 不分水时, 当醇/酸/[Hnhp]HSO4物质的量比为1.2∶1∶0.2, 100 ℃下回流反应2 h, 酯收率可达93.6%, 反应结束后[Hnhp]HSO4体系可以顺利分相, [Hnhp]BF4则不能; 分水时, [Hnhp]BF4可与酯自动分相, 当醇/酸/[Hnhp]BF4物质的量比为1.2∶1∶0.01, 120 ℃下回流反应1.5 h时, 酯收率可达96.8%, 比相同条件下[Hnhp]HSO4的略高. 这两种体系中的离子液体均具有良好的重复使用性能. 实验中还探讨了不同离子液体的酸性和催化酯化反应后与酯产物的分相效果对其催化活性的影响, 结果表明, 离子液体的酸性和与酯的不可混溶性对其在不同体系中酯化反应的催化活性有不同程度的影响. 此外, 在上述不分水酯化条件(醇∶酸∶催化剂物质的量比均为1.2∶1∶0.2, 100 ℃油浴)下回流浸渍6 h比较离子液体[Hnhp]HSO4/BF4, [Hmim]HSO4/BF4和硫酸对奥氏体316不锈钢的腐蚀性, 测得离子液体腐蚀率比硫酸低; 除了[Hnhp]BF4, 离子液体[Hnhp]HSO4, [Hmim]HSO4和[Hmim]BF4的腐蚀性呈现随酸性递减而下降的趋势. 所测离子液体中[Hnhp]BF4腐蚀性最高. [Hnhp]BF4和硫酸中试样的腐蚀率分别为20.1和41.8 g/(m2•h).     

酸功能化-温控型三元杂多酸离子液体的合成、表征及其酯催化性能

采用酸化-乙醚萃取法制备了不同钒取代数目的 Keggin结构的磷钨钒杂多酸,并进一步通过离子交换法合成了磺酸功能化的杂多酸离子液体催化剂,采用核磁、元素分析、红外、紫外、X射线衍射、热重-差示扫描、电位滴定等分析手段对所得样品进行了表征,考察了所得样品对氯乙酸和正戊醇的酯化反应性能和重复使用性能。结果表明,所制备的杂多酸离子液体是一种具有温度响应特性的无定型结构化合物,仍保留Keggin结构和较高的酸强度,该催化剂在反应温度下与反应物形成一相,而反应结束温度降低后,催化剂和产物又形成两相,通过简单的倾倒法就可以快速分离催化剂和反应产物。与杂多酸以及未磺酸化的杂多酸离子液体相比,磺酸功能化的杂多酸离子液体具有更高的酯催化活性。在优化的反应条件下,[PyPS]4PW11VO40(PyPS为1-(3-磺酸基)丙基吡啶)对氯乙酸的转化率可达到97.6%,重复使用4次后转化率为91.9%,而催化剂的结构未有明显变化。     

Samarium—promoted Chemoselective Reduction of Aromatic Nitro Compounds in Ionic Liquid

The differently substituted aromatic nitro compounds were chemoselectively reduced by Sm/HOAc system in an ionic liq-uid medium to afford aromatic amines,Under these conditions the other substituents,such as -X,-CHO,-COOH,-CN,-NHTos and -alkyl,remained intact,the notable advan-tages of this reaction are its mild conditions ,simple operation,short reaction time,high yields and easy recycling of ionic liquid.     

离子液体中二茂铁甲酸芳香酯的合成研究

在“绿色溶剂”——室温离子液体中, 采用二环己基碳二亚胺/4-二甲氨基吡啶(DCC/DMAP)进行二茂铁甲酸芳香酯的合成研究, 反应条件温和, 简单方便, 产率高, 该反应具有环境友好的特点.     

一种新型温敏性离子液体的合成及其对长链脂肪酸乙酯化的催化活性

合成了一种以8-羟基喹啉为阳离子,HSO^₄-为阴离子的新型离子液体(1),其结构经¹H NMR, FT-IR, ESI-MS和元素分析表征。并研究了其吸水性和溶解度等物理特性。结果表明：1不易吸水,在乙醇中溶解度呈明显的温敏特性。将1用于催化长链脂肪酸乙酯化反应,表现出较高的催化效率,其中催化棕榈酸乙酯化的产率高达95.5%。     

离子液体-水介质中离子液体负载TEMPO催化选择氧化合成脂肪醇羟基芳香醛和酮

由于脂肪醇羟基和苄醇羟基具有相同的氧化反应活性,所以当分子内同时含有脂肪醇羟基和苄醇羟基时,很难选择氧化苄醇羟基合成含脂肪醇羟基的芳香醛或酮。本文报道了在离子液体-水介质中,NCS/NaBr/IL-TEMPO（离子液体负载TEMPO）催化氧化合成含有脂肪醇羟基的芳香醛、酮的方法,反应条件温和,选择性好,收率高,且离子液体和催化剂可以循环使用。     

室温离子液体对氨基苯磺酸的萃取性能

系统研究了[C₄mim][PF₆], [C₆mim][PF₆], [C₆mim][BF₄]和[C₈mim][BF₄]室温离子液体对间氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸稀水溶液的萃取平衡. 实验结果表明: 萃取温度和相体积比的变化对分配比影响不大; 水相pH值对萃取平衡有较大的影响, 氨基苯磺酸在离子液体/水体系中的分配比在pH＝4.2时达到最大值; 水相中CaCl₂或Na₂SO₄的存在能较大幅度地提高氨基苯磺酸的分配比; 离子液体的阴离子的性质对分配比有显著的影响, 阴离子为[BF₄]^－的离子液体对氨基苯磺酸的萃取能力大于阴离子为[PF₆]^－的离子液体; 咪唑环上烷基链的长度也对萃取效果有一定的影响. 在所研究的离子液体中, [C₆mim][BF₄]和[C₈mim][BF₄]对氨基苯磺酸有较好的萃取性能, 且萃取相中的氨基苯磺酸可回收利用, 离子液体也可循环使用.     

百里酚蓝鉴别碳酸钠与碳酸氢钠溶液实验的设计与研究

基于碳酸钠、碳酸氢钠溶液的碱性不同,采用适量的百里酚蓝乙醇溶液,设计了可快速、方便、有效地鉴别碳酸钠和碳酸氢钠溶液的方法,并对其进行了理论研究。该方法现象明显,可靠性强,重现性好,成功率高。可应用于食品、药品检测等领域。     

硅胶固载杂多酸离子液体催化剂bmim-PW12/SiO2的制备及其在酯化反应中的应用

采用溶胶-凝胶法将杂多酸功能化离子液体bmim-PW12(1)固载到硅胶上制得硅胶固载杂多酸功能化离子液体催化剂bmim-PW12/SiO2[2-x(x=5,15,25,35,50)],采用TG-DTG,FT-IR,N2低温吸附脱附,XRD和正丁胺电位滴定等方法表征2的结构、织构性能和酸性。结果表明,2-x保持了1的Keggin结构,且1被较好地固载在硅胶上;2-x具有大的比表面积和强酸性。用7%的2-35催化乙酸与正丁醇的酯化反应,收率88.5%,且2-35重复使用5次后收率仍可达到75.4%。     

碳酸氢钠溶液稳定性的探究*

绘制了溶液pH与碳酸氢钠分解率的标准曲线。分别测定了室温放置和沸水浴2种情况下溶液中碳酸氢钠的分解率,利用热力学数据计算了溶液中碳酸氢钠的最大分解率。指出保存碳酸氢钠溶液时容器必须密封且尽可能盛满溶液;除去碳酸钠溶液中的碳酸氢钠不宜采用加热方法。     

PEG型酸性温控离子液体中芳香酸和醇的酯化反应

报道了该催化体系在芳香酸和醇酯化反应中的应用. 研究发现, 该离子液体具有优良的催化性能, 产品易分离, 催化剂可循环使用且活性不降低, 催化剂不易流失, 实现了均相催化剂的高效回收和再利用.     

碳酸氢钠溶液中微粒浓度大小的研究

对碳酸氢钠溶液中微粒浓度作了定性分析,发现了碳酸氢钠溶液浓度的3个临界点,预测溶液中微粒浓度大小顺序。通过定量计算求得碳酸氢钠3个临界点的溶液浓度,3个临界点将碳酸氢钠溶液浓度分成4个范围,得出在每个浓度范围内相应的微粒浓度大小顺序。     

离子液体在微萃取方面的应用进展

离子液体具有蒸汽压低、热稳定性好、溶解性能高、可设计性和多样性等特性,使其在萃取尤其是微萃取方面得到迅速发展和应用.而在单滴微萃取、分散液相微萃取、液-液-液微萃取和固相微萃取中,离子液体更以其较大的粘度、密度及非挥发性等特性,使得微萃取技术更容易操作,无有机溶剂污染,方法的灵敏度更高,且扩展了微萃取的应用范围.文章综述了近年来离子液体在液相微萃取和固相微萃取方面的应用进展,并对其发展趋势进行了展望.     

胍盐离子液体的研究进展

胍盐离子液体由于具有较高的热稳定性、化学稳定性和催化活性而受到关注. 总结了近年来胍盐离子液体的合成、性质和应用三个方面的研究进展.     

等浓度碳酸氢钠和醋酸钠2种溶液的pH大小比较

利用Excel对相同浓度的NaHCO3溶液、CH3COONa溶液中离子浓度的精确计算,得出相同浓度的2溶液中,水解程度一定是HCO3->CH3COO-,但不能仅通过水解程度大小来得出pH(NaHCO3溶液)>pH(CH3COONa溶液)的结论,2溶液的pH大小还与溶液浓度有关。     

吗啡啉功能化酸性离子液体的合成、表征及其催化酯化性能

制备和表征了三种新型质子酸离子液体: 吗啡啉硫酸氢盐([Hnhm]HSO4)、4-甲基吗啡啉硫酸氢盐 ([Hnmm]HSO4)和SO3H-功能化的4-(3-磺丙基)吗啡啉硫酸氢盐([C3SO3Hnhm]HSO4). 以氯乙酸(CAA)和乙醇合成氯乙酸乙酯的酯化反应考察了它们的酸性和催化活性, 并与1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-(3-磺丙基)吡啶硫酸氢盐、1-(3-磺丙基)-2-吡咯烷酮硫酸氢盐等三种具有不同氮杂环的SO3H-功能化酸性离子液体以及浓硫酸相对照. 结果表明, 上述SO3H-功能化离子液体对酯化反应的催化性能比非SO3H-功能化的[Hnhm]HSO4和[Hnmm]HSO4都高, 等同甚至优于浓硫酸. 当反应条件为: n(EtOH)∶n(CAA)∶n([C3SO3Hnhm]HSO4)＝1.3∶1∶0.2, 反应温度80 ℃, 反应时间3 h, 酯收率可达93.4%. 而且离子液体经真空干燥重复使用9次, 催化活性仍无明显下降. 以[C3SO3Hnhm]HSO4催化乙酸和不同醇的酯化反应获得较高的酯收率和选择性, 离子液体跟酯产物均能自动分相. 还考察了SO3H-功能化酸性离子液体对奥氏体316不锈钢的腐蚀性. 尽管SO3H-功能化离子液体与硫酸的酸性相近, 但对钢试样的腐蚀率不到硫酸的1/3.     

离子液体选择性萃取生物产品

Imidazolium based room temperature ionic liquids have been used to extract selectively L-tryptophan from fermentation broth. BF4 anion was found to enhance dramatically the partitioning of L-tryptophan into ionic liquid phase from aqueous solutions.