对苯二酚型蛇笼氧化还原树脂结构的设想与论证

根据模板聚合理论与对苯二酚型蛇笼氧化还原树脂的性能实验结果,设想本树脂具有蛇笼氧化还原结构,被吸留于其中的对苯二酚-甲醛线形树脂是能起氧化还原作用的“蛇”,交联基体树脂是“笼”。通过电镜实验及该树脂中的对苯二酚-甲醛线形树脂的抽提实验和红外光谱与氮元素定量分析实验,论证了我们所设想的结构模式。     

邻苯二酚型氧化还原交换树脂

本文介绍了以国产717型强碱性季铵型阴离子交换树脂为基体,结合以等摩尔的邻苯二酚,后者与其等摩尔的甲醛聚合,从而形成一类具有特殊结构的氧化还原树脂(简记为CSR)。研究了它的合成、氧化还原性能和氧化还原电位及应用,对其可能存在的结构进行了初步讨论。     

氧化还原活性的聚对苯二酚的研究进展

聚对苯二酚是一类主链完全由醌和氢醌组成的氧化还原聚合物,保持了醌、酚的性质,具有良好的氧化还原可逆性,并能进行二电子的氧化还原;同时,与醌和酚相比,热稳定性高.该聚合物氧化还原电位低,电子转移速率快,可应用于生物传感器中的电子媒介体.此外,该聚合物还能快速捕获自由基,可做为抗氧化剂和高分子氧化还原试剂等.本文综述了聚对...     

苯酚在碳纳米管修饰玻碳电极表面的电氧化机理研究

以含有苯酚的PBS溶液为电解液,采用循环伏安法研究了苯酚在碳纳米管修饰的玻碳电极表面电化学氧化的机理。结果表明,苯酚在碳纳米管修饰电极表面的氧化机理为：苯酚先于正向扫描中不可逆氧化为苯醌后,在负向扫描中被还原为对苯二酚和邻苯二酚,对苯二酚和邻苯二酚可进一步发生可逆氧化还原反应而存在于溶液中。对苯二酚和邻苯二酚的生成对苯酚氧化形成苯醌的峰电流产生干扰,从而影响苯酚电化学测定的灵敏度和准确性。     

氧化还原活性碳纤维的研究进展

就氧化还原碳纤维的制备及其结构、影响氧化还原容量的因素、氧化还原机理等方面进行了综述，并做了研究前景展望。     

氧化还原树脂的介绍

氧化还原树脂或称电子交换树脂,为具有氧化还原性能的基因,它和一般离子交換树脂不同的地方,是由于后者只依靠活性官能团經电离后形成离子而进行交換,前者則由于官能团电子的得失能将同它接触的化合物还原或氧化。这种树脂从1950年出現到現在仅有十年历史,現在常見的主要有对苯二酚和硫酚型两大类,其反应可用下式表示:     

生物氧化还原研究中的薄层电化学技术

标准氧化还原电位 E~(0′)和电子转移化学计量数 n 的测定是生物氧化还原体系研究中的一个重要方面.由于许多生物分子会在电极上吸附,有些蛋白分子的氧化还原中心位于蛋白结构的内部,它们同电极的异相电子转移过程很不可逆或非常缓慢,因而难于用常规的电化学方法进行 E_(0′)和 n 值的测量。近年来薄层电化学技术的发展为这方面的研究打开了方便之门,本文简要介绍其原理及应用。     

用循环伏安法研究烷氧基聚紫精的电氧化还原性能

利用循环伏安法研究了烷氧基聚紫精的电氧化还原性能，测定了它们的两步还原电位、峰电流和表现扩散系统（Ｄ），结果表明：Ｄ随着ＰＡｏＶ结构中所含醚键的增加而减小；并对第一步还原反应的可逆性进行了研究，发现第一步还原反应的可逆性优于第二步还原反应，同时证明电极反应是由扩散步骤控制的；ＰＡｏＶ具有良好的抗电疲劳性能；并研究了体系ｐＨ值和扫描范围对ＰＡｏＶ的电氧化还原性能的影响。     

银掺杂聚L-甲硫氨酸修饰电极同时测定对苯二酚和邻苯二酚

用循环伏安法制备了银掺杂聚L-甲硫氨酸修饰玻碳电极,研究了对苯二酚和邻苯二酚在该修饰电极上的电化学行为,建立了同时测定对苯二酚和邻苯二酚的新方法.研究发现,在pH=5.0的磷酸盐缓冲溶液中,扫速为100 mV/s时,对苯二酚和邻苯二酚在银掺杂聚L-甲硫氨酸修饰玻碳电极上均出现1对氧化还原峰,峰电位分别为:Epa=0.228 V、Epc =0.162 V和Epa=0.347 V、Epc =0.287 V,二者的氧化峰电位差达119 mV,还原峰差达125 mV.在最佳的条件下,用差分脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚的线性范围为3.00 ×10-6～1.00 ×10-4mol/L,检出限为8.0×10-7 mol/L(对苯二酚)和5.0×10-7 mol/L(邻苯二酚).此法用于废水样中对苯二酚和邻苯二酚的测定,获得满意结果.     

镍铁水滑石/还原氧化石墨烯的制备及电催化水氧化性能

首先制备了不同镍/铁比的镍铁水滑石, 并通过液相剥离法得到水滑石纳米薄片溶胶, 随后将其与还原氧化石墨烯复合, 并对其进行了电催化水氧化的性能测试. 结果表明, 镍铁水滑石的剥离可以大幅度提高其电催化性能, 起峰电位为1.47 V, 电流密度为10 mA/cm² 时, 电位仅为1.53 V; 与还原氧化石墨烯复合后, 其催化活性得到了进一步提高, 在10 mA/cm²时电位降为 1.515 V.     

间甲酚溶液中掺杂聚苯胺的氧化-还原行为研究

在有、无外加恒定磁场(0.4T)条件下,采用乳液聚合法合成了十二烷基苯磺酸掺杂聚苯胺(PAn),通过傅立叶红外光谱(FT-IR)、在有/无外电场作用下产物/m-cresol溶液的电导率、pH及其颜色随温度变化的分析表征,系统研究了温度对PAn/m-cresol溶液中PAn氧化-还原(掺杂-脱掺杂)行为的影响.溶液电导率和pH的测试结果显示,溶液电导率与溶液中游离掺杂酸的浓度成正比,PAn的掺杂度随温度的升高而降低,随温度的降低而增大,且在相同温度下,有、无外电场作用时PAn/m-cresol溶液的电导率存在突跃.与无磁场条件下合成的PAn所制备的m-cresol溶液相比,磁场条件下合成的PAn所制备的m-cresol溶液电导率的突跃更加显著.经脱掺杂处理后的PAn/m-cresol溶液的电导率均较低,对温度变化的响应极其微弱,且在有、无外电场作用时不发生突跃.分析认为,这是由于外电场作用下m-cresol溶液中掺杂态的PAn分子发生了取向重排,而脱掺杂的PAn则无此变化.PAn在外电场作用下的取向重排及氧化-还原性均与其掺杂程度相关,掺杂程度越高,氧化-还原及取向重排越显著.     

Polymer-based bilayer interfaces for electrochemical rectification

In this paper, the electrochemical current rectification phenomenon exhibited at an electrochemical interface constituted by a glassy carbon electrode covered with a bilayer of polymer films is discussed. The authors have shown that Methylene Blue (MB) redox species can be confined to a very thin insulating polymer film formed from orthophenylene diamine. The poly(opd) film exhibited excellent blocking properties to redox molecules in solution. On the other hand, the insulating poly(opd) film trapped with MB could mediate electron transfer between the redox molecules in solution and the electrode. Further, a second polymeric layer (Nafion film) trapped with ferrocene redox species was formed as the outer layer over the inner poly (opd) film containing MB. This bilayer-modified electrode, due to the significant difference in the redox potentials of the MB and ferrocene species immobilized in the inner and outer layers, respectively, exhibits unidirectional current flow and the results of the voltammetric investigations on the modified electrodes are described in this communication.     

SYNTHESIS OF SOLUBLE POLY（3,4-DIHYDROXY-o-TOLYLENE）： REDOX POLYMER

Conventional chloromethylation, paraformaldehyde/hydrogen chloride in acetic acid medium, was applied to 1,2- dimethoxybenzene. Chloroform-soluble poly（3,4-dimethoxy-o-tolylene） was obtained with an intrinsic viscosity of 0.034 dL g^-1. The polymer was evaluated as a condensation redox polymer precursor formed by a Friedel-Crafts reaction. Cleavage of the methoxy groups present in this polymer resulted in poly（3,4-dihydroxy-o-tolylene） which manifested a great air-oxidation resistance. The redox property of the latter polymer was found to be 1017 mV by potentiometric titration with 0.05 N ceric ammonium nitrate at 25℃. This midpotential was compared to that of catechol, a monomeric analogue, under the same titration conditions.     

铁—杂多酸液流电池的研究

本文报道的氧化还原流动池、负极活性物质为ＦｅＳＯ４，正极为Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０（ＨＰ），具有选择性的阳离子交换膜将两个经活化的多孔碳毯电极分开，两个氧化还原电对在碳和石墨电极上都具有相适应的电化学可逆性。电池的活性性质很稳定，电池没有使用寿命限制。     

硫增感的敏化中心和潜影中心的氧化还原性能的研究

本文采用Reinders的氧化还原缓冲液的方法研究硫敏化的立方体卤化银微晶的敏化中心和潜影中心的氧化还原性能.实验结果表明:1)Reinders的氧化还原缓冲液的方法,不仅可用于研究潜影中心,也可用于研究敏化中心;2)本实验条件下的硫化银敏化中心的氧化还原电位约略负于－220 mV(相对于饱和甘汞电极),潜影中心的氧化还原电位值是介于－220 mV与－190 mV之间(相对于饱和甘汞电极);3)潜影中心的氧化还原活性较敏化中心大得多.     

Cu~(2+)-Na_2SO_3体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合动力学

研究了Gu~(2+)-Na_2SO_3氧化还原体系在静置的密闭空气气氛下引发甲基丙烯酸甲酯水溶液聚合。表观聚合速度(R_p)是 R_p=1.86×10~(15)e~(-24,200/RT)[MMA]~(1·0)[Cu~(2+)]~0[Na_2SO_]~(0·50)覆盖气氛对聚合有显著影响。氧抑制聚合反应,但可使Gu~(2+)离子氧化再生。表现为低的表观聚合速度和高的碰撞频率因子与表现聚合活化能。 本文讨论了引发聚合机理。     

铁(Ⅲ)的滴定计算分析法测定

在Fe^2 存在的条件下，以铂电极为指示电极、Ce^4 标准溶液为滴定剂，对氧化还原滴定计算分析法测定Fe^3 进行了研究。结果表明，电极的系统误差是影响结果准确度的主要因素。     

Describing the unsuspected advantage of redox ionic liquids applied to electrochemical energy storage

Ionic liquids are a class of solvents widely studied in the literature for various applications. As a subclass of ionic liquids, redox ionic liquids can endow charge exchange properties (electrons transfer) to these electrolytes for electrochemical energy storage. In this review article, we propose to study this family of ionic liquids and suggest a chronological classification. We introduce five generations of redox ionic liquids with different basic compounds such as polyethylene glycol, ferrocene, different linker lengths, TFSI anion, and biredox ionic liquids. The versatility of the redox ionic liquids synthesis will be discussed as well as the fundamental and applied aspects of their use as electrolytes, which have high charge densities. The impact of the redox ionic liquids on the electrochemical mechanisms will be described. We also present how the redox shuttle effect, detrimental to supercapacitors, can be prevented while it can be used to improve lithium-ion batteries.     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的氧化还原性

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的氧化还原性＊贾继飞吴通好＊＊于剑锋王国甲杨宏茂姜玉子郑莹光（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词异丁醛，一步氧化，甲基丙烯酸，杂多钼磷酸盐，氧化还原性异丁醛（ＩＢＡＬ）一步氧化制甲基丙烯酸（ＭＡＡ）是最...     

Dual-controlled dithienylmaleimide switch containing ferrocene units

A novel photochromic dithienylmaleimide (TMF) appended with two ferrocene units was synthesized from 2,3-bis(5-bromo-2-methylthiophen-3-yl)fumaronitrile. Its photochromic properties, electrochemical properties and magnetism were studied. Both fluorescence emission and redox potential were reversibly changed accompanying the open and closed-ring photoisomerization of TMF with UV/vis light irradiation and electrochemical redox. TMF may be used for fluorescent switch and electrochemical switch controlled by both light and electrochemical redox.