昆虫性信息素共轭二烯的合成进展

许多昆虫性信息素具有共轭二烯的结构,它们的双键位置和几何构型是决定其生物活性的重要因素。立体选择性和区域选择性地合成共轭二烯是有机合成中十分有意义的研究课题。文章综述了昆虫性信息素共轭二烯的合成进展。     

微量臭氧氧化反应测定双键位置

微量臭氧氧化反应已广泛地用来测定生物活性物质的双键位置~([1]).我们在昆虫性信息素的研究工作中改进了Beroza的微量臭氧氧化反应装置~([2]),使臭氧直接通过针头进入反应管,这样在改变试样时.仅需调换针头,简便而又不易污染,而且只需要亚微克级的试样量.臭氧化后生成醛或酮,再通过气相色谱或色质联用仪检测,就可以定出试样的双键位置。     

不饱和一元醇、乙酸酯和醛的合成

大多数鳞翅目昆虫性信息素是不饱和长碳链(C_(12)～C_(16))醇、乙酸酯或醛,双键位置一般在5、7、8、9、10和11位。它们的差别主     

昆虫性信息素的合成

在昆虫界,同种昆虫的异性之间为着配偶的需要,分泌出一些化学物质来传递信息。人们称这种化学物质为昆虫性信息素,也称为昆虫性诱剂。由于昆虫个体中的性信息素存在量极微,所以对其化学研究有一定的困难。Bute-nandt等人经过 20年(1939—1959)的努力,首次从50万头家蚕(Bombyx mori)中分离到12毫克纯粹性信息素的衍生物,并最后鉴定出蚕蛾性信息素的化学结构。之后,由于近代超微量分离鉴定技术的发展,促进了人们对昆虫性信息素的研究。现在人们已从虫体中分离、鉴定出     

高纯度的棉铃虫性信息素主要组份的合成

棉铃虫(Heliothis amigora)是世界性棉花害虫,在我国产棉区的危害也甚为严重.棉铃虫性信息素主要组份为顺-9-十六碳烯醛-1(1)和顺-11-十六碳烯醛-1(2)等烯醛类化合物.1和2的合成报道是以 Wittig 反应为主或炔锂和卤代烷缩合,这种合成路线所得的1和2.其顺式双键的纯度均仅95～98％,总产率约35％.因为昆虫对信息素的几何异构体组成非常敏感.所以几何异构体的纯度在合成昆虫信息素中特别重要.为此我们选择了用顺-二(烯基)铜锂的烷基化反应合成1和2(图式1A).得到了>99.5％顺式构型的产物.用此法不仅合成步骤短,而且总产率高达80％.此外用本法还可通过变换图式1中的 m 或 n 数得到一系列双键位置不同的长链脂肪醛、醇及其乙酸酯的昆虫性信息素化合物.溴化物3和锂反应生成的锂试剂与碘化亚铜,乙炔及碘代烷通过一步反应即生成顺式烯化合物4,产率90％.然后除去4的保护基团和再经 PCO 氧化,得1和2,总产率分别为79.5％     

松毛虫性信息素微量成分鉴定方法的研究

采用气相色谱-质谱分析确认了顺-5-,反-7-十二碳二烯乙酸酯是思茅松毛虫性信息素腺体的主要成分（次要成分由于含量极微且受杂质干扰,未能获得全扫描质谱图）。利用高分辨率毛细管气相色谱分析了思茅松毛虫性信息素腺体提取物的酯基转移和乙酰化反应的衍生物,进一步确认了顺-5-,反-7-十二碳二烯醇是思茅松毛虫性信息素腺体中的微量成分。探讨了功能团相互转换微量化学反应法鉴定松毛虫性信息素腺体中微量成分功能团和立体构型的优点。强调了性信息素微量成分鉴定工作在昆虫化学通讯系统研究中的重要性。     

昆虫信息素结构鉴定和合成的研究ⅩⅩⅤ.用三乙胺作烯铜锂试剂配位体合成棉铃虫和午毒蛾性信息素

烯铜锂试剂对合成含有顺式双键的昆虫信息素极为有效,可以缩短合成步骤,产率高,而且顺式产物纯度非常高。我们曾用这种试剂合成了棉铃虫性信息素,因为烯铜锂试剂配位体亚膦酸三乙酯的毒性较大,且气味难闻,操作不方便。本文报道以三乙胺代替亚膦酸三乙酯,合成了棉铃虫性信息素顺-7-十六碳烯醛(1)和顺-11-十六碳烯醛(2)以及消旋的午毒蛾性信息素顺-7,8-环氧-2-甲基十八烷(3)。     

长链单烯酸双键位置异构体混合物的质谱分析法

生物体内的长链不饱和脂肪酸、不饱和脂肪醇(醛)和长链烯烃等大多具有各种不同的生物活性,具有生长、性吸引、警报和通讯等功能。其活性常决定于化合物中双键的数目和位置以及混合物中各组分的比例。近年来,用化学衍生和GC/MS手段确定脂肪酸和烯烃双键位置的工作已大量开     

手性甲基脂肪烃类昆虫信息素的合成研究进展

手性甲基脂肪烃类昆虫信息素包括单手性甲基、双手性甲基和多手性甲基脂肪烃类昆虫信息素,在棘翅夜蛾、南部云杉天牛、桃潜叶蛾等多种农林害虫的绿色防控领域具有极具发展的前景.按手性甲基的构建方法,分类阐述了单手性甲基昆虫信息素的合成方法;根据手性甲基片段的连接策略对双手性甲基与多手性甲基脂肪烃类昆虫信息素的合成方法进行了详细介绍;并对各种合成方法的优势与不足进行简单讨论,以及对手性甲基脂肪烃类昆虫信息素的合成研究进行了展望.     

昆虫性引诱剂几何异构体的高速液相色谱分离

昆虫性引诱剂是近年来颇受国内外重视的一项农业害虫防治新途径。迄今为止,己鉴定出八十多种鳞翅目昆虫性引诱剂的化学结构。这类物质大多属带不饱和双键的十二至十六碳直链脂族化合物,特异性强,双键位置和顺反异构体的比例对引诱活性的影响显著。有时,昆虫性引诱剂的某些异构体会干涉或大大降低试样的引诱作用,而有的则需添加适量异构体方能获得最大引诱效果,故必须有一种简便     

棉红铃虫性信息素——-一种微量昆虫生理活性物质的结构鉴定和合成

昆虫性信息素是一种在同种雌雄虫之间传递信息的化学物质。由于它已在害虫的测报和防治上展现了新的前景,因此近年来受到了人们的重视。昆虫性信息素不仅是一种微量生理活性物质,而且对立体化学(几何异构和对映异构)有严格的要求,因此对它的鉴定和合成均有一定的难度。本文以棉红铃虫为例,对其性信息素的鉴定和合成方法进行讨论。一、结构鉴定棉红铃虫是世界性棉花的大害,对它的性信息素的鉴定曾比较混乱。先是在1966年由Jacobson等用85万头雌蛾,按经典方法提取和分离到1.6mg物质,鉴定为10-正丙基-反-5,9-十三双烯-1-醇乙酸酯(1)。不久,Eiter等合成了1,但生测发现1并无活性。接着Green等从大量类似物中筛选出在田间能引诱雄虫的活性物质,顺-7-十六碳烯-1-醇乙酸     

1980年上海有机化学研究所色谱学术交流会议摘要

气相色谱法测定昆虫性诱剂中的顺、反几何异构体鳞翅目蛾类昆虫性诱剂大部分是些长链不饱和脂肪醛、醇或醇的乙酸酯。而蛾类性诱剂的效果决定于双键的顺、反几何异构体的比例。我们用6.3米DEGS柱测定了棉红铃虫性诱剂7,11-十六碳双烯醇乙酸酯顺、顺和顺、反的含量及玉米螟性诱剂11-十四碳烯醇乙酸酯顾、反的含量。将上述化合物中的双键转化为环氧化合物,再用DEGS柱则能使分离度R增大到原来的3倍左右,达到了定量分析的要求。我们还准确地测定了棉铃虫性诱剂11-十六碳烯醛-1的顺、反含量,以及9-十二碳烯醇乙酸酯的顺、反含量。     

光学活性昆虫性信息素类似物的新合成路线

本文首次报道用丙二酸二乙酯的相转移催化烃化产物经拆分并分别还原,氧化制得的光活性2-甲-戊烯-4-醛与一系列季鏻盐的Wittig反应。通过此反应共合成新的带有两个双键的光活性昆虫性信息素类似物20个,相应的外消旋物10个。该反应原料易得,反应条件温和,产率高,可作为这类化合物的通用方法。     

茄黄斑螟性信息素化学的结构签定(英文)

本文采用TLC、GC、微量臭氧化和GC-MS等分析方法,从茄黄斑螟雌蛾性腺体提取物中,分离和鉴定出性信息素反-11-十六碳烯醇乙酸酯(1a)。触角电位和田间试验证明,天然提取物和合成样品均有强烈的生物活性。     

茄黄斑螟性信息素化学的结构鉴定

本文采用TLC、.GC、微量臭氧化和GC-MS等分析方法, 从茄黄斑螟雌蛾性腺体提取物中, 分离和鉴定出性信息素反-11-十六碳烯醇乙酸酯(1a)。触角电位和田间试验证明, 天然提取物和合成样品均有强烈的生物活性。     

昆虫信息化合物相对蒸气压的气相色谱分析

报道了用０１２％胆固醇对氯肉桂酸酯（ＣＰＣＣ）和００８％ＯＶ１０１液晶相毛细管柱气相色谱法测定化合物相对蒸汽压的方法及对６０个昆虫信息化合物相对蒸汽压的测定结果。由此可直接利用公式计算昆虫信息素各组分的释放速率。使合成信息素最佳配比的选择方法大为简化。     

粉蠹虫性信息素的不对称合成新方法

昆虫性信息素;粉蠹虫性信息素的不对称合成新方法     

昆虫信息素结构鉴定方法进展

昆虫信息素是昆虫在进行集合、追踪和配偶等行为活动时所分泌而用以传递信息的化学物质。近十多年来,这方面的研究工作非常活跃,发展很快。其中又以鳞翅目性信息素研究得最多,其特点为:(1)活性极高,几百个     

这里不应用溴水鉴别——对2002年全国高考理综合第28题答案的质疑

2002年全国高考理综合卷第28题是生物和化学科的综合题(原题略),全题以昆虫分泌的信息素结构简式为载体,其中工小题着重考查了结构中碳碳双键和醛基的实验室鉴别方法、实验现象和化学方程式以及反应类型,是化学实验中最基础的考查内容。     

昆虫信息素缓释技术的研究进展

昆虫信息素是一类由昆虫个体释放于体外来调节或诱发同种其它个体行为与反应的化学物质。 近年来,应用昆虫信息素防治虫害是当前有机农业绿色防控的新技术之一。 与传统农药防治虫害相比,信息素具有高效、无毒、不产生抗药性以及对天敌无害的特点。 此外,昆虫信息素通常易降解且挥发性高。 因此,基于信息素的缓释技术引起了科研工作者的广泛关注,是涵盖化学、材料与农业的新兴交叉学科。 通过某种特定的方法或技术使昆虫信息素缓慢控制释放,既能有效防治虫害,减少农药使用,提升环境生态水平,同时也能促进区域环境化学品总量与农业成本的降低。 本文详细综述了昆虫信息素缓释技术的最新研究进展并对发展前景进行了展望。