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四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质 总被引:6,自引:1,他引:6
应用循环伏安、现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征,发现卟啉周环上硝基的还原发生在Mn2+还原之后,金属价态变化敏感带出现在1597、1523、1207、825和806cm-1附近。 相似文献
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四(4-硝基苯基)卟啉和四(4-氨基苯基)卟啉的合成 总被引:20,自引:1,他引:20
四(4氨基苯基)卟啉(TAPP)是含有4个反应活性基团的卟啉衍生物,可在模拟某些生物过程或氧化还原反应的树枝状或簇状分子中作为富电子中心,也可直接用来制备光电器件或作为光电功能聚合物的功能单体和交联剂,因此,TAPP的合成研究具有重要意义[1].... 相似文献
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四(对—硝基)苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质 总被引:7,自引:0,他引:7
应用循环伏安,现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征,发现卟啉周环上硝基的还原发生在Mn^2+还原之的一,金属价态变化敏感带出现在1597、1523、1207、825和806cm^-1附近。 相似文献
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采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法,考察了5-对硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉和5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与3种咪唑类客体小分子进行轴向配位反应的光谱性质,并探讨取代基团在不同位置时的锌卟啉及具有不同结构特点的客体对该类轴配反应进行的影响。 实验结果表明,2种锌卟啉与咪唑类客体之间的轴配反应是按摩尔比1∶1进行,轴配反应的平衡常数均按K(2-MeIm)>K(N-MeIm)>K(Im)顺序依次减弱,其中5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉与2-甲基咪唑间的轴配反应有最大的平衡常数5.85×105 L/mol。 轴配反应的平衡常数均随温度的升高而降低,温度升高不利于平衡反应的进行。 热力学参数表明,这类反应的驱动力是焓驱动,是自发进行的配位反应。 随客体浓度的增加,5-对硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉(荧光峰位:592.9、634.2 nm)与咪唑类客体的轴配体系具有荧光增强的效应,5-邻硝基苯基-10,15,20-三苯基锌卟啉(荧光峰位:583.6、629.8 nm)与咪唑类客体的轴配体系具有荧光猝灭的效应。 轴配体系的荧光效应是由锌卟啉中硝基基团的位置所决定的,而与客体的结构特点无关。 相似文献
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The new six-coordinate complexes (TPP)FeⅡ(Gly-OMe)2 C50H42FeN6O4 and (TPP)FeⅡ(β-Ala-OMe)2 (C52H46FeN6O4) wbere TPP=meso-tetraphenyl porphyrinate, Gly-OMe=glycine methyl ester, β-Ala-OMe=β-alanine methyl ester and five-coordinte complex (TPP)Mn(Ⅱ)(Gly-OMe) (C47H35MnN5O2) have been prepared by sodium borohydride method.These complexes were characterized by UV-Vis, IR, ESR, spectra and by elemental analysis. The synthesized divalent iron porphyrins are d6 low spin states and their UV-Vis spectra are Hypso type; while divalent manganese porphyrin is d5 high spin state and its UV-Vis spectrum is pseudo-Normal type. 相似文献
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合成了系列卟啉乙酸合锰配合物9个,其中6个为未见文献报道的新化合物.用UV,1HNMR,IR,MS,元素分析等表征确证了配合物的结构,总结了锰与卟啉类配体配合的IR,UV,1HNMR判据.采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现8个配合物具有液晶性.考察了烷氧基链长、配位金属离子和分子空间结构对液晶性能的影响. 相似文献
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金属卟啉在生命过程中起着重要的作用[1 - 4 ] 。CuTBP ,CoTBP与有机碱的反应,用光度法测定了轴配反应在不同温度下的速率常数和平衡常数,求得活化能及热力学参数,结果表明:它们与不同有机碱反应的活化能及平衡常数既与配体的碱性有关,也与空间位阻有关,同一温度下反应的平衡常数和速率常数的大小顺序均为:咪唑>吡啶>2 甲基吡啶>2 ,4 二甲基吡啶。1 实验部分1 .1 仪器与试剂日本产岛津UV 2 4 0G型分光光度计,上海分析仪器厂72 1型光度计(内装恒温套) ,重庆电机厂超级恒温槽。四苯骈卟啉金属配合物系自制[4] ,咪唑、吡啶、2 甲基吡… 相似文献
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四(对-硝基苯基)卟啉配合物的红外和拉曼光谱 总被引:3,自引:0,他引:3
本文研究了四(对-硝基苯基)卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500~220cm~(-1)的红外光谱和1700~100cm~(-1)的拉曼光谱.谱带归属表明,~250cm~(-1)谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动.金属敏感带出现在~1600、~1582、~1547、~1284、~1190、~355和~245cm~(-1)处,其中二价金属配合物金属敏感带频率按Ni>Co>Cu>Zn顺序递减.用金属半径和d_x~2 y~2电子排斥作用解释了金属敏感带变化规律. 相似文献
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光原锰(Ⅲ)卟啉二甲酯与有机碱配位还原反应研究 总被引:2,自引:0,他引:2
实验表明,Mn(Ⅲ)卟啉对理解血红蛋白的催化反应很有意义。Mn(Ⅲ)卟啉突出的性质是配位还原性,尤其与有机碱的反应。等研究了四苯基卟啉锰(Ⅲ)(TPPMn(Ⅲ)Cl)与有机碱的配位还原反应。本文部分作者曾研究过(β-硝基)四苯基卟啉锰(Ⅲ),((β-NO_2)TPP Mn(Ⅲ)Cl)、四(对硝基)苯基卟啉锰(Ⅲ)(TNPPMn(Ⅲ)Cl)和邻(二 相似文献
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间氯苯基锰卟啉-5-氟尿嘧啶配合物的合成及其对癌细胞的抑制活性 总被引:1,自引:1,他引:0
合成了4种新5-氟尿嘧啶-卟啉衍生物:5-[3-(2-(5-氟尿嘧啶-1-基)乙氧基)苯基]-10,15,20-三(3-氯苯基)卟啉(1a)、5-[3-(2-(5-氟尿嘧啶-1-基)乙氧基)苯基]- 10,15,20-三(3-氯苯基)锰卟啉(2a)、5-[3-(3-(5-氟尿嘧啶-1-基)丙氧基)苯基]-10,15,20-三(3-氯苯基)锰卟啉(2b)和5-[3-(4-(5-氟尿嘧啶-1-基)丁氧基)苯基]-10,15,20-三(3-氯苯基)锰卟啉(2c),通过UV-Vis、IR、MS及元素分析表征了它们的结构。 用噻唑蓝法(MTT法)测定了化合物2a、2b和2c对人胃癌细胞株BGC-823的抑制活性。 化合物2b的半数抑制浓度IC50为1.34 μmol/L,表明有一定的细胞毒作用。 相似文献
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采用光谱技术研究了一种新型尾式锰(Ⅲ)卟啉--氯化meso--[邻-(4-二乙胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合锰(Ⅲ)[筒作PMn(Ⅲ)Cl]与有机碱的轴向反应,通过光谱滴定法测定了轴向反应在苯溶剂中的平衡常数.讨论了影响反应的因素.结果表明,这种尾式锰(Ⅲ)卟啉与脂肪胺的反应是氧化还原反应,与吡啶的反应是不完全的氧化还原反应,与咪唑的反应是轴向加合反应. 相似文献
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高分子负载锰卟啉的合成及其催化烯烃环氧化反应研究 总被引:8,自引:0,他引:8
本文用羟基取代四苯基卟啉锰通过醚键与聚苯乙烯树脂键联,合成了一类高分子负载化锰卟啉化合物。经ESR、IR、UV-vis散射光谱等测定证实其结构。本文同时考察了它们对烯烃环氧化反应的催化活性,结果表明,负载化金属卟啉在催化烯烃环氧化反应中能集均相和多相催化的优点于一体,不仅催化剂稳定性增强,而且易于分离和重复使用。 相似文献