计算机辅助化学探究性学习初步探索

化学新课程实施是关系新课程改革成败的关键环节,这又突出地体现在化学探究性学习广泛开展的程度上。计算机在开展探究性学习过程中到底能做些什么?在结合当前形势分析化学探究性学习开展现状的基础上,文章对计算机辅助化学探究性学习这一新兴领域进行了研究和尝试,提出了“探究性学习软件”这个概念并通过案例将其应用于新课程的课堂教学。     

苯分子离子的理论研究

由于 Jahn-Teller效应 [1]具有简并的最高占据分子轨道 ( HOMO)的分子失去一个电子生成阳离子后 ,构型将发生重大变化 .苯分子的构型为 D6 h点群 ,其简并的 HOMO用 e1g表示 ,从简并的 HOMO上失去一个电子后的苯分子离子将具有简并的电子态 2 E1g.根据 Jahn-Teller理论 ,苯分子离子将由 D6 h构型畸变为D2 h构型 ,同时简并的电子态将分裂为 2 B2 g和 2 B1g两个电子态 ,对应于 2个不同的 D2 h结构 .然而 Jahn-Teller理论既未说明 2 B2 g和 2 B1g态中哪个能量更低 ,也未说明 D2 h构型的细节 ,故需用量子化学计算来确定 .苯分子离子…     

小分子化合物在离子阱质谱中的分子离子反应研究

利用离子阱质谱的原理和特点，研究了小分子醇、醚、胺、醛、酮等有机化合 物（分子量小于200）在离子阱里的分子离子反应，总结了反应特点和规律，并把 它归类为自身化学电离（SCI）反应。以丁酮、丙烯醇为例，采用FTMS对反应产物 离子进行准确质量测定，验证了它们各自的分子离子反应结果。另外，把该类化合 物（30个）SCI反应的质谱图与NIST98库中的标准EI质谱图进行了比较，建立了 SCI质谱图库，提高了在离子阱质谱上对这类小分子化合物定性分析的准确率。     

计算机辅助有机合成

计算机辅助有机合成是指由计算机找出目标化合物的各种可能的合成路线。该问题的可能性在六十年代前期即已提出,1969年发表了第一个程序,以后又不断有所进展,有关的程序电不断增加。国外一般将此问题列入人工智能的范畴。应该指出,用计算机帮助寻找有机合成路线,并不能完全代替人的工作,不能代替化学实验。得出的路线并不都是实际可用的,需要化学家从中选择,最终还     

LC-MS分析饲料中的己烯雌酚

己烯雌酚(diethylstilbestrol)是一种非甾体激素,曾被广泛用于促进动物生长,增加瘦肉率,提高饲料转化率。从而其药物原形或代谢产物不可避免地残留于食品动物的器官、组织或通过排泄物进入外界环境成为环境雌激素,通过食物链进入消费者体内或通过人与污染的外界环境的接触而在体内发挥雌激素的效果而影响消费者健康。2002年农业部第176号公告和第193号公告中规定禁止使用己烯雌酚,但由于己烯雌酚作为畜禽增重剂效果好、经济回报高,仍有一些不法饲养业主受利益驱使而违法使用。本实验建立了高效液相色谱-质谱联用法(LC-MS)测定饲料中己烯雌酚,旨在为政府从源头上监控饲料中己烯雌酚的违法使用提供准确可靠的检测方法。     

计算机辅助结构解析

简要介绍了计算机辅助结构解析系统的分类,评述了谱图检索系统、模式识别系统和人工智能系统的研究进展,重点介绍人工智能结构解析系统的三个基本组成部分,即光谱解析器、结构产生器和候选结构筛选器的研究,并对计算机辅助结构解析研究的发展作了推测.     

华东师大分子离子光谱研究获国际同行高度评价

不久前华东师大光谱学与波谱学实验室陈扬骏教授领导的分子光谱课题组自主研发的光外差磁旋转速度／浓度调制三结合技术获得国际同行的高度评价。     

萃取溶剂选择的计算机辅助分子设计中的数学方法

萃取精馏是分离沸点相近或具有恒沸组成混合物的一种重要方法。选择最优的萃取剂是提高生产能力和降低能耗的根本途径。萃取剂选择的计算机辅助分子设计（CAMD）是基于性质估算的方法即通过CAMD来生成一组具有期望性质的分子,然后再对候选分子进行筛选。目前,CAMD法的研究主要可分为生成一验证、数学优化和组合优化。生成一验证法通常使用启发式的策略,是基于知识的,无法克服基团的组合爆炸问题,也不能保证结果的最优性;数学优化方法,包括混合整数非线性规划（MINLP）和混合整数线性规划（MILP）,可用于表达非线性或线性的结构．性质关系,但准确表达结构-性质关系还有困难;组合优化法是使用遗传算法或模拟退火算法、禁忌搜索等的方法,理论上可克服以上问题。本文评述了以上三种方法在萃取精馏溶剂选择领域中的用途、原理及其工业化所面临的主要问题。     

计算机辅助有机元素分析研究共聚物的组成

本文提出了计算机辅助有机元素分析计算高分子共聚物组成的一般公式,并以丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物为例予以验证。同时测试了AP-20系列共聚物及AT-430共聚物的共聚组成,其结果与~(13)C NMR测定数据一致。     

计算机辅助Gran图解法测定铝的方法研究

通过Visual Basic语言编制了Gran绘图程序。在pH4.4时,滴定体系中加入乙醇和KCl,利用氟铝滴定曲线的数据,经Gran作图确定滴定终点,求得配位反应和沉淀反应的平均配位数。讨论了pH和乙醇含量对测定的影响。本法用于水泥标样中铝的测定,结果较为满意。     

分子离子双激发解离通道的竞争

建立了三原子分子离予XYZ＋（XY2^＋）解离产生多种离子产物时Eα和Eβ两个解离通道之间竞争的理论模型．实验测量出碎片产物分支比和对两束解离光光强比的依赖关系后,由理论公式对数据进行拟合获得拟合参数,可以计算出两个激发解离通道α和β的激发截面分支比．     

Molecular Ions of Transient Species: Vinylamine-Cation

Vinylamine 1 was prepared by thermolysis of cyclobutylamine and its photoelectron spectrum was measured. I = 8.20 eV and I = 8.65 eV were found, the dominant vibrational progression (? = 725 cm^?1) indicating that in the course of 1(X)→1 ⁺( X? ) flattening around the N-atom occurs. The Franck-Condon profile of this band, however, suggests that a skeletal mode of ? ≈ 1400 cm^?1 (observed also in the iso-π-electronic systems vinyl-alcohol-cation and allyl radical) may also be excited. Comparison with the data for the isomer acetaldehyde-imine 2 and its cation s ⁺ shows that the isomer couple 1/2 constitutes a further notable example for a relative thermochemical stability inversion on going from the neutrals to the cations.     

液相色谱-质谱法分析季戊四醇油酸酯

提出了高效液相色谱-质谱法测定单、双季戊四醇油酸酯中单酯、双酯、三酯和四酯的含量。样品经正己烷-异丙醇(9+1)溶剂溶解后,以Lichrospher Si100-5色谱柱(4.6mm×250mm,5μm)为分离柱,以不同体积比的正己烷和异丙醇混合溶液为流动相梯度淋洗。采用总离子流图的峰面积归一化法对单、双季戊四醇油酸酯中单酯、双酯、三酯和四酯的含量进行定量,用质谱法做鉴别。     

头孢孟多酯钠的LC-MS分析

头孢孟多酯钠(cefamandole nafate)是头孢孟多(cefamandole)的前体药物,头孢孟多对多数革兰氏阳性球菌有较强的抗菌作用,用于敏感菌所致的肺部感染、尿路感染、胆道感染等.     

大豆异黄酮的LC-MS分析

大豆异黄酮是从大豆中提取的1种天然异黄酮类混合物,具有抗氧化及抗癌作用,长期服用不仅能降低胆固醇,减少心脏病的发生,而且可以降低癌症的发病率[1,2].此外,大豆异黄酮还具有内分泌调节功能,用于缓解妇女更年期症状.随着人们保健意识的加强,大豆异黄酮将成为医药、保健、食物等方面多功能产品.由于其组份多,缺少标准对照物质,定性定量分析该类化合物比较困难.文献报导[3]的方法只分析了其中的几个组份,我们采用LC-MS方法,首次同时分析了大豆异黄酮中的12个成分,并用归一化法测定了各组份的相对含量,为控制该产品的质量提供了可靠的分析手段.     

脂肪胺分子离子及质子化脂肪胺分子的碎裂反应

应用碰撞诱导解离(CID)技术研究了电子轰击方法产生的脂肪胺分子离子和化学电离方法产生的质子化脂肪胺分子的碎裂反应。质子化脂肪胺碰撞活化后的主要碎裂通道包括丢失C_XH_(2X)、C_XH_(2X 1)、C_XH_(2X 2)单元及NH_3和生成[C_yH_(2y 1)]及CH_3CH=NH_2~ 离子。脂肪胺分子离子碰撞活化后的主要碎裂通道是丢失C_XH_(2X)、C_XH_(2X 1)及NH_3和生成[C_mH_(2m-1)]~ 、CH_2NH_2~ 及CH_3CHNH_2~ 离子。随着碰撞能的增加,远电荷碎裂反应和电荷诱导碎裂反应之间竞争引起产物离子的的分布发生变化,如[C_mH_(2m-1)]~ 和[C_yH_(2y 1)]~ 离子。自由基机理可以解释质子化脂肪胺分子的远电荷反应。分子内氢抽取可以解释脂肪胺分子离子的碎裂反应。     

Molecular Ions of Transient Species: Vinyl-Alcohol Cation

Vinyl alcohol 1 was prepared by thermolysis of cyclobutanol and its photoelectron spectrum was determined. I = 9.18 eV and I = 9.52 eV were found, the vibrations progression (? = 1400 cm^?1) for this lowest energy transition 1(X)→1⁺(X?) indicating significant skeletal changes in the ion. The question of the relative stability of the syn ( 1 )- vs. anti-ions ( 1 ) is discussed in the light of theoretical calculations. The energy of the second π-state of 1 ⁺ is estimated at 13.6–14.1 eV above the ground state of 1 .     

Structural Characterization of Metal Ions Incorporated in Molecular Sieve Frameworks

Isomorphous and non‐isomorphous substitutions of transition metal and IIIA elements for framework atoms of molecular sieves are very interesting in order to modify their acidic and redox catalytic properties. In this paper, we review the interaction between metal cations other than Al⁺³ with zeolitic frameworks in Ti, Co, V and Ga‐containing silicate and aluminophosphate zeolites detected by spectroscopic investigations. During synthesis and redox treatments, solvent, oxidant and surface silanol groups sometimes were found to attach to the framework metal ion sites, perhaps involved in the variation from tetrahedral to non‐tetrahedral coordinations.     

一种新型铜离子荧光分子探针的合成与性能研究

设计合成了一种新型的以二苯乙烯为荧光团、双(2-吡啶甲基)胺(DPA)为识别基团的铜离子荧光分子探针(E)-4-(4-(双吡啶甲基胺)苯乙烯基)氰基苯(1),其结构用UV,IR,1H NMR,13C NMR和GC/MS进行了表征,并考察了其荧光性能.结果表明该荧光分子探针在CH3CN/H2O(1/9,V/V)溶液中,能...     

乌头碱的LC-MS定量分析

乌头生物碱各成分毒性差异很大,其中乌头碱的毒性为其它成分的100-2000倍,是引起中毒和死亡的主要原因。乌头生物碱种类多,在煎煮或泡制过程中易水解产生不同水解产物,进入体内后代谢情况又不明,因此采用液相色谱方法对体内检材乌头碱成分仅靠保留时间确定依据不足,定量工作更是无法开展。但在现实生活中炮制后的乌头植物可入药,且炮制过的乌头植物也可检出少量原碱。遇到体内检材中检验出乌头生物碱成分时,办案单位往往希望有一个量的甄别。经查阅资料,未见体内检材(如血、肝、尿等)中乌头碱含量的报道。我们应用LC-MS,采用646.4单离子扫描方式对实际案例血中乌头碱含量进行了测定,为今后的进一步研究和同行提供数据积累。