Mechanism of the catalytic oxidation ofp-phenetidine and some phenols with chlorate in the presence of vanadium (V) as catalyst

Summary The mechanism of some analytical catalytic reactions is investigated further. The catalytic oxidation ofp-phenetidine hydrochloride and some phenolic compounds-phenol, hydroquinone, pyrocatechol and l,2-dihydroxynaphthalene-4-sulphonic acid-by chlorate with vanadium (V) as catalyst is studied. Some of the reaction products are identified and the mechanism of their formation is discussed.

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Zusammenfassung Der Mechanismus einiger analytischer Katalysereaktionen wurde weiter untersucht. Die katalytische Oxydation von p-Phenetidinhydrochlorid und einiger phenolischer Verbindungen - Phenol, Hydrochinon, Brenzcatechin und l,2-Dihydroxynaphthalin-4-Sulfosäure - mit Chiorat und V(V) als Katalysator wurde studiert. Einige Reaktionsprodukte wurden identifiziert und der Mechanismus ihrer Bildung diskutiert.

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Résumé On a poursuivi l'étude du mécanisme de plusieurs réactions analytiques catalytiques. On a étudié l'oxydation catalytique du chlorhydrate dep-phénétidine et de composés phénoliques (phénol, hydroquinone, pyrocatéchol et acide dihydroxy-1,2 naphtalène sulfonique-4) par les chlorates avec le vanadium-V comme catalyseur. On a identifié quelques uns des produits de réaction et discuté le mécanisme de leur formation.

     

On the sensitivity and selectivity of analytical catalytic methods

Summary The oxidation ofp-phenetidine hydrochloride with potassium chlorate and copper(II), iron(III) and vanadium(V) as catalysts has been further investigated. Using that reaction as a model, a method is proposed for a simultaneous increase in the sensitivity and the selectivity of the analytical catalytic reactions. With a suitable complexing agent, one of the catalytically active ions is bound in a complex of higher activity, and thus the sensitivity of the reaction with respect to this ion increases. Simultaneously, the interfering ions form with the same agent very stable catalytically inactive complexes, which therefore can not interfere.

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Zusammenfassung Die Oxydation von p-Phenetidinchlorhydrat mit Kaliumchlorat und Kupfer(II), Eisen(III), Vanadin(V) als Katalysatoren wurde weiter untersucht. An Hand dieser Modellreaktion wurde eine Methode zur gleichzeitigen Steigerung der Empfindlichkeit und der Selektivität katalytischer Reaktionen vorgeschlagen. Mit einem geeigneten Komplexbildner wird eine der katalytisch aktiven Ionenarten zu einem Komplex höherer Aktivität gebunden und infolgedessen die Empfindlichkeit hinsichtlich dieser Ionenart gesteigert. Gleichzeitig werden die störenden Ionen mit demselben Reagens zu sehr stabilen, katalytisch inaktiven Komplexen gebunden, so daß sie die Reaktion nicht mehr stören.

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Résumé On a fait une nouvelle étude de l'oxydation du chlorhydrate dep-phénétidine par le chlorate de potassium avec le cuivre-II, le fer-III et le vanadium-V comme catalyseurs. En prenant cette réaction comme modèle, on a proposé une méthode pour augmenter simultanément la sensibilité et la sélectivité des réactions analytiques catalytiques. Avec un agent complexant bien choisi, l'un des ions présentant une activité catalytique se trouve lié dans un complexe de plus grande activité et la sensibilité de la réaction par rapport à cet ion s'en trouve ainsi accrue. Simultanément, les ions interférents forment avec le même agent des complexes très stables, inactifs vis-à-vis de la catalyse et qui ne peuvent donc pas interférer.

     

Kinetic investigations on some analytical catalytic processes

Summary Kinetic investigations have been carried out on the rate of oxidation ofp-phenetidine with potassium chlorate in the presence of vanadium as a catalyst and phenol as activator. The activation energy of the reaction was found to be 11400 cal/mol. It has been established that citric acid has an activating effect on the process. It is assumed that this is due to the formation of stable complexes with vanadium with a stronger catalytic effect. The important difference between the action of phenols and citric acid is that while phenols take part directly in the formation of reaction-products, citric acid only increases the activity of the catalyst.

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Zusammenfassung Reaktionskinetische Untersuchungen der Oxydation von p-Phenetidin mit Kaliumchlorat bei Gegenwart von Vanadium als Katalysator und Phenol als Aktivator wurden ausgeführt. Die Aktivierungsenergie der Reaktion beträgt 11400 kal/Mol. Ein aktivierender Effekt von Zitronensäure wurde festgestellt. Es wird angenommen, daß dieser auf der Bildung eines stabilen Vanadiumkomplexes mit verstärkter katalytischer Wirkung beruht. Der wesentliche Unterschied in der Wirkung des Phenols und der Zitronensäure besteht darin, daß sich Phenol unmittelbar an der Bildung von Reaktions-produkten beteiligt, während die Zitronensäure nur die Aktivität des Katalysators verstärkt.

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Résumé On a effectué l'étude cinétique de la vitesse d'oxydation de lap-phénétidine par le chlorate de potassium en présence de vanadium comme catalyseur et du phénol comme activateur. On a trouvé 11400 cal/mol pour valeur de l'énergie d'activation de la réaction. On a établi que l'acide citrique présente un effet d'activation sur le processus. On suppose que ce phénomène est dû à la formation de complexes stables avec le vanadium, présentant un effet catalytique plus marqué. La différence importante entre l'action des phénols et celle de l'acide citrique vient du fait que, tandis que les phénols prennent part directement à la formation des produits de réaction, l'acide citrique augmente seulement l'activité du catalyseur.

     

Catalytic determination of trace amounts of vanadium

Summary Some new oxidation reactions of arylamines catalysed by traces of vanadium have been found. It is shown that phenolic compounds have a favourable effect on these processes. Investigations were carried out on the oxidation ofp-phenetidine citrate by potassium chlorate in the presence of vanadium as catalyst and of phenol as activator. A colorimetric method for the determination of 0.1–8g of vanadium, based on this process, is reported.

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Zusammenfassung Einige neue, durch Vanadiumspuren katalysierte Oxydationsreaktionen von Arylaminen wurden gefunden. Phenolische Verbindungen haben auf diese Reaktionen erheblichen Einfluß. Die Oxydation vonp-Phenetidincitrat durch Kaliumchlorat bei Gegenwart von Vanadium als Katalysator und Phenol als Aktivator wurde untersucht. Eine kolorimetrische Methode zur Bestimmung von 0,1 bis 8g. Vanadium wurde auf dieser Grundlage ausgearbeitet.

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Résumé On a trouvé quelques nouvelles réactions d'oxydation des arylamines catalysées par des traces de vanadium. On montre que les composés phénoliques ont un effet favorable sur ces processus. On a effectué des recherches sur l'oxydation du citrate dep-phénétidine par le chlorate de potassium en présence de vanadium comme catalyseur et de phénol comme activateur. On présente une méthode colorimétrique pour le dosage de 0,1 á 8g de vanadium, fondée sur_ce procédé.

     

Bestimmung von Vanadium mitβBenzoylphenylhydrazin

Zusammenfassung -Benzoylphenylhydrazin wurde als brauchbares Reagens zur kolorimetrischen Vanadiumbestimmung erkannt. Die Substanz ist leicht in genügender Reinheit herzustellen und reagiert mit Mikrogramm-Mengen Vanadium mit grüngelber Farbe. Untersuchungen über den Einfluß verschiedener Säuren und Salze auf die Bildung des Farbkomplexes wurden ausgeführt. Vanadium kann demnach neben einigen Metallen direkt und mit guter Reproduzierbarkeit bestimmt werden.

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Summary It has been found that 2-benzoylphenylhydrazine is a usable reagent for the colorimetric determination of vanadium. The material is readily prepared in satisfactory purity. It yields a green-yellow color with microgram amounts of vanadium. The effect of various acids and salts on the production of the color complex was studied. Vanadium may be determined directly in the presence of several metals and with good reproducibility.

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Résumé Il a été reconnu que la benzoyl 2-phénylhydrazine est un réactif utilisable pour la détermination colorimétrique du vanadium. Cette substance est facile à préparer avec une pureté suffisante et réagit avec des quantités de vanadium de l'ordre de grandeur du microgramme avec apparition d'une coloration jaune-vert. Des recherches ont été effectuées relativement à l'influence de différents acides et sels sur la formation du complexe coloré. La méthode permet de déterminer le vanadium directement et avec une bonne reproductibilité en présence de quelques autres métaux.

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Herrn Prof. Dr.F. Wessely zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Die Aktivierung der katalytischen Reaktion des Vanadins mit Brenzcatechin

Zusammenfassung Verfasser haben eine Reaktion des Vanadins gefunden, bei der das Vanadin durch seine katalytische Wirkung kenntlich gemacht wird. Es wurde festgestellt, daß Brenzcatechin die katalytische Wirkung des Vanadins stark aktiviert, wodurch die Empfindlichkeit der Reaktion gesteigert werden kann. Empfindlichkeit und Grenzverhältnisse dieser aktivierten Reaktion wurden ermittelt.

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Summary The authors have found a reaction of vanadium which enables this element to be identified by means of its catalytic action. It is shown that pyrocatechol strongly activates this catalytic action, and increases the sensitivity of the reaction. The sensitivity and limit of this activated colour reaction has been ascertained.

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Résumé Les auteurs ont trouvé une réaction du vanadium, où le vanadium est caractérisé par son action catalytique. On a constaté, que le pyrocatéchine peut activer fortement la réaction catalytique, par laquelle la sensibilité est augmentée. On a déterminé la sensibilité et les limites de cette réaction activée.

     

Über die Verwendung eines neuen Indikators zur komplexometrischen und photometrischen Bleibestimmung

Zusammenfassung Es wird über einen neuen p_H- und p_M-Indikator, ein Derivat des Pentacens, berichtet. Er eignet sich zur komplexometrischen Titration von Pb²⁺ mit 0,01-m (bzw. 0,001-m) ÄDTA-Lösung und zur photometrischen Bleibestimmung im Mikrogrammbereich.

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Summary A report is given of a new p_H- and p_M-indicator, namely a derivative of linear pentacene. It is suitable for complexometric titrations of Pb²⁺ with 0.01M (or 0.001M) EDTA solution and for the colorimetric determination of lead in the micro range.

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Résumé On propose un nouvel indicateur de p_H et de p_M, qui est un dérivé du pentacène linéaire. On peut l'utiliser pour le titrage complexométrique du Pb²⁺ par une solution d'EDTA 0,01 M (ou 0,001 M) et pour le dosage colorimétrique du plomb en quantités de l'ordre du microgramme.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Eine Methode zur Spurenanalyse von Titan und Vanadin in graphitischen Materialien

Zusammenfassung Eine spurenanalytische Methode zur Bestimmung von Titan und Vanadin in Reaktorgraphiten wurde ausgearbeitet. Sie ermöglicht die Bestimmung dieser Elemente mit Hilfe der Doppelbogenmethode und unter Verwendung von PbCl₂ als thermochemischem Zusatzstoff bis 0,1 ppm.

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Summary A trace analytical method has been worked out for determining titanium and vanadium in reactor graphites. It permits the determination of these elements down to 0.1 ppm with the aid of the double arc method and with the use of PbCl₂ as thermochemical additive.

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Résumé On a mis au point une méthode d'analyse de traces pour le dosage du titane et du vanadium dans les graphites des réacteurs. Elle permet le dosage de ces éléments jusqu'à 0,1 ppm par la méthode de l'arc double, en utilisant de PbCl₂ comme agent d'addition thermochimique.

     

Die Aktivierung der katalytischen Reaktionen des Vanadins mit o-Oxychinolin

Zusammenfassung Die Verfasser haben sechs Reaktionen des Vanadins gefunden, bei denen seine Gegenwart durch katalytische Wirkung erwiesen wird. Es wurde festgestellt, daß o-Oxychinolin die katalytische Wirkung des Vanadins stark aktiviert, wodurch die Empfindlichkeit der Reaktion gesteigert werden kann. Empfindlichkeit und Grenzverhältnisse dieser aktivierten Farbreaktionen wurden ermittelt.

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Summary The authors have discovered six reactions of vanadium in which its presence is made evident through the catalytic action it exerts. It is shown that 8-hydroxyquinoline markedly activates the catalytic action of vanadium, and the sensitivity of the reaction can thereby be increased. The sensitivities and limiting conditions of these activated colour reactions have been ascertained.

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Résumé Les auteurs ont trouvé six réactions du vanadium où la présence de cet élément est démontrée par son action catalytique. On a constaté, que l'o-oxyquinoline peut activer fortement l'action catalytique du vanadium, par laquelle la sensibilité de la réaction est augmentée. La sensibilité et les proportions des limites de cette réaction colorante ont été déterminéés.

     

Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. III

Zusammenfassung Die dünnschichtchromatographische Trennung des Urans von Metallen der Ammoniumsulfidgruppe wurde beschrieben. Als Laufmittel dient ein Gemisch Aceton-Isobutanol-Salzsäure-Wasser. Nach Ablösung der Sorptionsschicht wird das Uran ausgewaschen und mit MDCM spektralphotometrisch bestimmt. p_H- und Zeitabhängigkeit des Uran-MDCM-Komplexes werden untersucht und die Genauigkeit der Methode angegeben.

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Summary The thin layer Chromatographic separation of uranium from metals of the ammonium sulfide group is described. The mobile phase is an acetoneisobutanol-hydrochloric acid-water mixture. After dissolving off the sorption layer, the uranium is washed out and determined spectrophotometrically with MDCM. The p_H- and time relationship of the uranium-MDCM complex were studied and the precision of the method is given.

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Résumé On décrit la séparation de l'uranium des métaux du groupe sulfure d'ammonium, par Chromatographie en couche mince. On utilise comme phase mobile un mélange acétone-isobutanol-acide chlorhydrique. Après lessivage de la couche de sorption, on élimine l'uranium par lavage et on le dose spectrophotométriquement par le MDCM. On étudie l'influence du p_Het du temps sur le complexe uranium-MDCM et l'on indique la précision de la méthode.

     

Maskierung von Eisen und Chrom mit Glycerin in Gegenwart von Kationen der 4. analytischen Gruppe

Zusammenfassung Eisen(III) und Chrom(III) lassen sich bis p_H 6 und oberhalb p_H 11 mit Glycerin maskieren, wenn man pro Milligramm Eisen(III) 1 ml Glycerin und pro Milligramm Chrom(III) 2 ml Glycerin verwendet. Zur Maskierung im gesamten p_H-Bereich sind die doppelten Glycerinmengen erforderlich. Der Einfluß der Komplexbildung auf das p_H der Lösung und auf deren Farbe wurde untersucht. Die relative Stabilität der Komplexe wurde geprüft. Zweiwertige Kationen in Mengen von 10 mg bilden mit Glycerin keine Komplexe und lassen sich daher von Eisen und Chrom trennen.

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Summary Iron(III) and chromium(III) are masked as far as p_H 6 and above p_H 11 if 1 ml of glycerol per milligram of iron(III) and 2 ml of glycerol per milligram of chromium(III) are employed. Double these amounts of glycerol are needed for masking over the entire p_H range. A study was made of the influence of the complex-formation on the p_H of the solution and its color. The relative stability of the complexes was tested. Divalent cations in 10 mg amounts produce no complexes with glycerol and accordingly can be separated from iron and chromium.

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Résumé On peut masquer le fer-III et le chrome-III par la glycérine jusqu'à, p_H 6 et au-dessus de p_H 11 en employant 1 ml de glycérine par milligramme de fer-III et 2 ml de glycérine par milligramme de chrome-III. Pour le masquage dans toute la gamme de p_H, on doit prendre des quantités de glycérine deux fois plus grandes. On a étudié l'influence de la formation du complexe sur le p_H de la solution et sur sa coloration. On a fait des essais pour connaître la stabilité relative du complexe. Les cations bivalents en quantités de 10 mg, ne forment pas de complexe avec la glycérine, et. par suite, peuvent être séparés du fer et du chrome.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Untersuchungen über den Einfluß der Wasserstoffionenkonzentration auf die Spezifität der TTC-Reaktion

Zusammenfassung Die Abhängigkeit der Formazanbildung von p_H-Wert und Puffersubstanzen wurde untersucht. Durch Zusatz von Methanol ließ sich die Reaktion unterhalb p_H 12,0 mit verschiedenen Stoffen quantitativ durchführen und durch Erniedrigung des p_H-Wertes eine weitgehende Spezifität erreichen.

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Summary A study was made of the influence of p_H and buffers on the formation of formazan. If methanol is added the reaction can be conducted quantitatively with various materials at p_H below 12; marked specificity is attained by lowering the p_H-value.

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Résumé On a étudié le dépendance de la formation du formazan en fonction de la valeur du p_H et des substances-tampons. En ajoutant du méthanol, on peut effectuer quantitativement la réaction avec des substances variées au-dessous de p_H 12,0, et atteindre une spécificité plus poussée en diminuant la valeur du p_H.

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FrauConrädel sind wir für die technische Durchführung der Untersuchungen zu Dunk verpflichtet.     

Über das polarographische Verhalten von Zirkonium- und Thorium-Farbstoffkomplexen

Zusammenfassung Das polarographische Verhalten der Solochrom-Violett RS-Komplexe des Zirkoniums und Thoriums wurde untersucht und Proportionalität zwischen der Höhe der Reduktionswellen der Farbstoffkomplexe und der Konzentration der Metallionen im p_H- Gebiet zwischen 2 und 3 festgestellt. Nach eingehender Überprüfung der p_H-Abhängigkeit von Form und Lage der Reduktionswelle konnte eine Arbeitsvorschrift ausgearbeitet werden, die die gemeinsame Bestimmung des Zirkoniums und Thoriums erlaubt und darüber hinaus durch Maskierung des Thoriums mit Acetationen die Möglichkeit zur selektiven Bestimmung des Zirkoniums neben Thorium bietet. Störungen durch Anionen und andere Kationen wurden untersucht und eingehend diskutiert.

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Summary The polarographic behavior of the Solochrom-Violet RS-complexes of zirconium and thorium was studied, and a proportionality was found between the height of the reduction waves of the dyestuff complex and the concentration of the metal ions in the p_H region between 2 and 3. After intensive checking of the p_H-dependence of the form and position of the reduction waves, a working procedure could be worked out, which permits the simultaneous determination of zirconium and thorium, and which furthermore by masking the thorium with acetate ions, creates the possibility of the selective determination of zirconium in the presence of thorium. Interferences by anions and other cations were investigated and discussed at length.

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Rèsumè Etude du comportement polarographique du complexe du violet solochrome RS et du zirconium et du thorium; il a été établi qu'il existait une relation de proportionalité entre les hauteurs des vagues de réduction du complexe coloré et la concentration des ions métalliques dans un domaine de p_H compris entre 2 et 3. Après un contrôle précis de la variation en fonction du p_H des vagues de réduction, en forme et en position, il a été possible d'établir un mode opératoire permettant le dosage global du zirconium et du thorium ainsi que le dosage sélectif du zirconium en présence du thorium lorsqu'on masque ce dernier par des ions acétates. Les perturbations apportées par les anions et d'autres cations ont été étudiées et discutées en détail.

     

Über das Verhalten der Vanadium-, Molybdän- und Wolframascorbinatkomplexe am stark basischen Anionenaustauscher Amberlite I. R. A.-400

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wurde das Verhalten der Ascorbinsäurekomplexe des Vanadiums, Molybdäns und Wolframs am stark basischen Anionenaustauscher Amberlite I. R. A.-400 (Ascorbinatform) untersucht. Diese Elemente bilden in einer Ascorbinsäurelösung vom P_H-Wert 4 negativ geladene Ascorbinatkomplexe, die infolge ihrer unterschiedlichen Stabilitäten verschieden stark vom Austauscher festgehalten werden. Bei der Elution mit 0,1-n Salzsäure wird das Vanadium quantitativ, das Wolfram nur zu einem sehr geringen Prozentsatz und das Molybdän überhaupt nicht eluiert. Da gegebenenfalls anwesendes Eisen, Chrom, Mangan usw. die Trennungsoperationen nicht zu stören vermögen, kann diese Methode zur Bestimmung von Vanadium in Stählen herangezogen werden.

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Summary This paper deals with the behavior of the ascorbic acid complexes of vanadium, molybdenum, and tungsten on the highly basic anion exchanger Amberlite I. R. A.-400 (ascorbate form). These elements, in a solution of ascorbic acid with p_H = 4, form negatively charged ascorbate complexes, which because of their diverse stabilities are held by the exchanger with varying degrees of firmness. On elution with 0.1N hydrochloric acid, the vanadium is eluted quantitatively, the tungsten to only a very slight proportion, and the molybdenum not at all. Since iron, chromium, manganese, etc. do not interfere, the method may be used for determining vanadium in steels.

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Résumé Recherches sur le comportement des complexes ascorbiques du vanadium, du molybdène et du tungstène formés sur un échangeur d'anions fortement basique, l'Amberlite I. R. A.-400 (sous sa forme ascorbique). Ces éléments donnent naissance, en solution d'acide ascorbique de P_H 4, à des complexes ascorbiques chargés négativement qui, du fait de leurs stabilités différentes, sont retenus plus ou moins énergiquement par l'échangeur. Lors de l'élution avec de l'acide chlorhydrique 0,1 N, le vanadium est élué quantitativement tandis que le tungstène ne l'est absolument pas. La présence éventuelle de fer, de chrome et de manganèse, etc. ne perturbant pas la séparation, il en résulte qu'il est possible d'appliquer cette méthode au dosage du vanadium dans les aciers.

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Diese Arbeit wurde durch das groBziigige Entgegenkommen von I-Herrn Prof. Dr. F. Hecht erm6glicht, dem wir hier unseren Dank sagen.     

Über den Einfluß der Polymorphie auf die Löslichkeit von arzneimitteln

Zusammenfassung Die Möglichkeit einer Verbesserung der Wasserlöslichkeit sowie der Löslichkeit in anderen Lösungsmitteln von Medikamenten durch Verwendung metastabiler (instabiler) Modifikationen wurde aufgezeigt. Bei Sulfathiazol und Tromexan liegt die relative Zunahme der Wasser-Löslichkeit der metastabilen Modifikation gegenüber der stabilen Modifikation in Abhängigkeit vom p_H zwischen 72 und 80%, bei Sulfuno ist der Effekt geringer, er liegt zwischen 8,4 und 15,2%. DiepK _s - Werte der beiden Modifikationen sind sowohl für Sulfathiazol als auch für Sulfuno innerhalb der Fehlergrenze identisch. Für Sulfathiazol wurde die Löslichkeitskurve der beiden Modifikationen in Wasser und Isopropanol bestimmt.

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Summary The possibility was shown of improving the water-solubility as well as the solubility in other solvents of medicaments through employment of metastable (unstable) modifications. In the case of sulfathiazole and also of tromexan the relative increase of the water-solubility of the metastable modification as compared with the stable modification is between 72 and 80% depending on the p_H the effect is less for sulfuno where it lies between 8.4 and 15.2%. ThepK _s values of the two modifications are identical both for sulfathiazole as for sulfuno, within the limits of error. The solubility curve of sulfathiazole was determined for both modifications in water and in isopropanol.

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Résumé On présente la possibilité d'améliorer la solubilité de médicaments dans l'eau ainsi que dans d'autres solvants, par emploi de modifications métastables (instables). Dans le cas du sulfathiazole et du «Tromexan», l'augmentation relative de la solubilité dans l'eau de la modification métastable par rapport à celle qui est stable est fonction du p_H entre 72 et 80%, pour le «Sulfuno» l'effet est moindre, entre 8,4 et 15,2%. Les valeurs dupK _s des deux modifications sont identiques tant pour le sulfathiazole que pour le «Sulfuno» dans les limites d'erreurs. La courbe de solubilité des deux modifications a été déterminée pour le sulfathiazole dans l'eau et dans l'isopropanol.

     

Zur Eisenbestimmung im Quarz

Zusammenfassung Unter Verwendung von o-Phenantrolin-Hydrochlorid als Reagens wurde eine genaue Vorschrift zur kolorimetrischen Eisenbestimmung im Quarz ausgearbeitet. Nach Feststellung der besten Arbeitsbedingungen und möglichen Fehlerquellen wurde diese Methode an Hand eines praktischen Beispiels untersucht. Sie erweist sich als den in der Glasindustrie üblichen Schiedsmethoden zur Bestimmung des Eisens in Glas und Quarzsanden vollkommen ebenbürtig.

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Summary By the use ofo-phenanthroline hydrochloride as reagent, an exact procedure was developed for the colorimetric determination of iron in quartz. After establishing the best working conditions and possible sources of error, the method was tried out on a practical example. It was shown to be fully the equal of the usual umpire methods employed in the glass industries for the determination of iron in glass and quartz sands.

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Résumé Par emploi du chlorhydrate d'o-phénanthroline comme réactif, on élabore un mode opératoire précis pour le dosage colorimétrique du fer dans le quartz. Après établissement des meilleures conditions de travail et des sources d'erreur possibles, cette méthode a été mise au point sur un exemple pratique. Elle convient pour des méthodes de séparation en usage dans l'industrie verrière pour le dosage du fer dans le verre et les sables quartzeux d'excellente qualité.

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Mit 1 Abbildung.     

Spot test for ruthenium(3) andp-phenylenediamine

Summary Para- phenylenediamine gives a spot test for ruthenium(3). Conversely, ruthenram(3) may be used for the detection ofp- phenylenediamine. The test forp- phenylenediamine is very sensitive and almost specific.

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Zusammenfassung p-Phenylendiamine eignet sich als Reagens für Ruthenium(3) und umgekehrt ist Ruthenium(3) ein sehr empfindliches und beinahe spezifisches Reagens fürp-Phenylendiamin.

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Résumé La para-phénylènediamine permet l'analyse à la touche du ruthénium-III. Réciproquement, on peut utiliser le ruthénium-III pour détecter lap-phénylènediamine. L'essai pour lap-phénylènediamine est très sensible et à peu près spécifique.

     

Beitrag zur spektrophotometrischen Aluminiumbestimmung mit Xylenolorange

Zusammenfassung Die Möglichkeit der Anwendung von Xylenolorange zur spektrophotometrischen Aluminiumbestimmung wurde nachgewiesen. Das optimale p_H wurde ermittelt, die Komplexbeständigkeit und der Einfluß von Begleitstoffen verfolgt. Ein Arbeitsverfahren zur Aluminiumbestimmung in Säuren, Laugen und Wässern wurde vorgeschlagen.

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Summary The feasibility of employing xylenol orange for the spectrophotometric determination of aluminium was established. The optimum p_H was determined, and the stability of the complex and the effect of accompanying materials were followed. A procedure was suggested for determining aluminium in acids, caustic solutions, and waters.

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Résumé On a étudié la possibilité d'appliquer l'Orangé Xylénol au dosage spectrophotométrique de l'aluminium. On a déterminé le p_H optimal et étudié la stabilité du complexe et l'influence des substances qui l'accompagnent. On propose un mode opératoire pour le dosage de l'aluminium dans les acides, dans les lessives alcalines et dans les eaux minérales.

     

The π-inductive effect of the ammonio (NH 3 + ) group

The influence of the-NH ₃ ⁺ group on the electronic structures of 1-azulenyl and 1-naphthyl ammonium cations has been investigated. Using the potential of Bishop and Craig a reasonable account of the electronic spectra and charge distributions in the two molecules has been obtained within the framework of the Pariser-Parr-Pople SCF MO method.

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Zusammenfassung Der Einfluß der-NH ₃ ⁺ -Gruppe auf die -Elektronenstruktur des 1-Azulenyl- und des 1-Naphthyl-ammoniumkations wurde untersucht. Mit dem von Bishop und Craig angegebenen Potential wurden im Rahmen der PPP-Methode befriedigende Ergebnisse für Elektronenspektren und Ladungsverteilungen der beiden Moleküle erhalten.

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Résumé Etude de l'influence du groupe NH ₃ ⁺ sur les structures électroniques des cations 1-azulenyl et 1-naphtyl ammonium. En utilisant le potentiel de Bishop et Craig on rend compte raisonnablement du spectre électronique et des distributions de charge dans ces deux molécules dans le cadre de la méthode SCF de Pariser-Parr-Pople.

     

A new test for uranyl ions based on its redox properties

Summary A new test for uranyl ions is proposed. The solution is reduced with liquid zinc amalgam or metallic aluminium. A drop of the reduced solution is treated with excess of ferric iron, and the ferrous ions produced are detected with 1,10-phenanthroline. The test can be improved if the reduced solution is treated with thorium nitrate and ammonium fluoride. The precipitate, with which the uranium is co-precipitated, is centrifuged, washed and treated with ferric iron and 1,10-phenanthroline as before. The sensitivity ispD=4.7, and few ions interfere. Only MoO₄ ^–2, VO₃ ^–, Ti⁺⁺⁺⁺ and WO₄ ^–2 in a 101 proportion reduce the sensitivity topD=3.0.

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Zusammenfassung Es wird eine neue Nachweisreaktion für Uranylionen vorgeschlagen. Diese werden mit flüssigem Zinkamalgam oder mit metallischem Aluminium reduziert. Ein Tropfen der reduzierten Lösung wird mit Eisen(III)ionen versetzt, die dadurch zu Eisen(II)ionen reduziert werden. Das zweiwertige Eisen wird dann mit o-Phenanthrolin nachgewiesen. Der Nachweis kann verbessert werden, wenn man die reduzierte Lösung mit Thoriumnitrat und Ammoniumfluorid versetzt. Der Niederschlag, der das mitgefällte Uran enthält, wird zentrifugiert, gewaschen und mit Eisen(III)ionen und o-Phenanthrolin behandelt. Die EmpfindlichkeitpD beträgt 4,7. Die meisten lonen stören nicht. Nur MoO₄ ^–– VO₃ ^–, Ti⁺⁺⁺⁺ und WO₄ ^–– vermindern bei zehnfachem Überschuß die Empfindlichkeit aufpD = 3,0.

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Résumé On propose une nouvelle réaction pour les ions uranyles. La solution est réduite par l'amalgame de zinc liquide ou par l'aluminium métallique. On traite une goutte de solution réduite par un excès de sel ferrique et les ions ferreux produits sont détectés par la 1,10-phénanthroline. L'essai est amélioré en traitant la solution réduite par le nitrate de thorium et le fluorure d'ammonium. On centrifuge le précipité, lave et traite avec les ions ferriques et la 1,10-phénanthroline comme ci-dessus. La sensibilité estpD = 4,7; peu d'ions interfèrent. Seuls MoO₄ ^–2, VO₃ ^–, Ti⁺⁺⁺⁺ et WO₄ ^–2 dans la proportion 101 réduisent la sensibilité àpD = 3,0.